Полярные добавки

В большинстве других случаев в качестве элюентов используются смеси растворителей, где основой элюента являются углеводороды, а плавное увеличение элюирующей силы достигается добавкой растворителя (см. табл 4.1), имеющей большую элюирующую силу, чем пентан или гексан. Такой компонент элюента называется ПОЛЯРНОЙ ДОБАВКОЙ. [c.34]

Диоксан - полярная добавка. 1 - о-крезол, 2 - фенол, 3 - п-С1-феиол [c.35]

Примечание. При использовании хроматографических систем с адсорбционно-модифицированным силикагелем вытеснительный режим десорбции, а следовательно, и элюотропный ряд Снайдера теряют свое значение. Более значимой становится десорбция анализируемых веществ за счет образования ассоциатов "полярная добавка в элюенте - адсорбат" и ухода десорбционного комплекса в объем элюента. Поэтому неудивительно, что в хроматографической [c.38]

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

Целью работы является установление влияния полярной добавки спиртового раствора щелочи и состава кислых нефтяных компонентов на реологические свойства вязкой нефти. [c.173]

Компонентами подобных клеев являются также смолы (карбамидо- и резорциноформальдегидные), казеин, канифоль и другие полярные добавки, повышающие адгезию к коже. [c.262]

Для неполярной углеводородной жидкости, в частности для нефти, вытеснение увеличивается с ростом концентрации полярной добавки и уменьшается при добавлении органических кислот 2 . Так, с увеличением концентрации органических кислот в нефти до 2,2% величина Онв уменьшается ориентировочно от 60 до 20 эрг/см , значения 0а равны ПО—140°, а 0н—примерно 30° нефтеотдача для песчаного грунта в этих условиях падает от 80 до 69%. [c.327]

На основании данных, полученных при изучении влияния диэтилового эфира и анизола, было высказано предположение о том, что полярные добавки могут не только снижать молекулярный вес, участвуя в обрыве цепи, но и увеличивать его, уменьшая концентрацию ионов в системе [c.118]

Обнаруженные нелинейные зависимости 1/ и АН полярных соединений от состава смешанной неподвижной фазы позволяют рекомендовать для составления графиков избирательности смешанной неподвижной фазы за условный нуль принимать смесь неполярной неподвижной фазы с 1—3% полярной добавки. В этом случае линейность зависимости V ц от состава смеси будет соблюдаться во всем интервале концентраций полярной неподвижной фазы. [c.95]

Было установлено, что латексы без активных функциональных групп в цепи полимера могут обеспечить связь со склеиваемыми поверхностями только при введении активных полярных добавок (белки, смолы) в эти латексы. Полярные добавки вводят и в латексы, содержащие активные функциональные группы, для увеличения прочности связи системы. [c.70]

Это особенно проявляется в случае применения наиболее полярной добавки — ДМСО. Снижение активности этих мономеров, вероятно, связано с образованием более стабильного по сравнению с комплексом мономер — мономер комплекса кислота — добавка и изменением электронной плотности двойной связи молекулы кислоты. [c.27]

Появление второй органической фазы из растворов аминов и ЧАС в неполярных углеводородах при определенных условиях насыщения органической фазы солью металла или кислотой также связано с явлениями агрегации и мицеллообразования. Известно, что полярные добавки вызывают увеличение растворимости металлических или кислотных аминных агрегатов в экстракционной системе, содержащей алифатические разбавители, и способствуют исчезновению второй органической фазы. [c.397]

Влияние изменения полярности подвижной фазы при добавке различных количеств изопропанола в к-пентан изучалось в работах [9, 12, 16], а метанола — в [14, 15]. Авторы работ [9, 12] применяли различные количества изопропанола в к-пентане для уменьшения времени элюирования углеводородов и рекомендовали использовать полярную добавку как средство для достижения разделений при более низких давлениях в колонке. [c.134]

По данным Р. А. Липштейна и Е. Н. Штерн, приведенным на рис. 30, видно, что внесение, например, в трансформаторное масло 0,5% нафтената свинца или 0,5% уксусной кислоты заметно увеличивает гигроскопичность масла. Увеличивают гигроскопичность масла и другие полярные добавки кислоты, фенолы, мыла и т. п., при этом во всех случаях нарушается линейность зависимости поглощающей способности масла от влажности воздуха. [c.115]

Иногда для перекристаллизации используют смесь полярного и неполярного растворителей. Б качестве неполярных растворителей применяют бензол или его гомологи (преимущественно ксилолы) в количестве 85-95%, а полярными добавками являются этиловый, про-пиловый, бутиловый спирты, бутилацетат, ацетон, циклогексанон в количестве 15+5% [186-187]. В этом случае получается бисфенол с температурой плавления 154-157°. Выход по этому методу составляет всего лишь 76%. Процесс обычно проводят в атмосфере инертного газа. [c.56]

В качестве адгезивов для кожи используются белковые клеи (казеиновые, альбуминовые) и углеводные (нитроцеллюлозные, крахмальные, декстриновые) [138]. Наличие у подобных полимеров активных полярных групп обусловливает их высокую адгезию к коже. Однако ряд недостатков этих клеев ограничивает их применение. В частности, подобные клеи обладают низкой влагостойкостью, быстро разлагаются при хранении, подвержены действию микроорганизмов. Традиционными адгезивами для кожи являются различные эластомеры натуральный каучук, полиизобутилен, гуттаперча. Для повышения адгезии к коже в состав клеев на основе этих неполярных полимеров вводят полярные добавки канифоль, терпены, фенолоформальдегидпые и другие смолы [138—140]. [c.262]

Противозадирные и противоизносные присадки, используемы в смазках, как правило, представляют собой соединения фосфора, серы или хлора. Применяют также полярные добавки и компоненты типа жирных кислот, животных жиров, осерненных масел и жиров. В СССР для улучшения противозадирных свойств смазок чаще используются не специальные присадки, а осерненные животные и растительные жиры (смазки ИП-1, карданная п др.), а в приборных и близких к ним смазках — костяное масло. [c.556]

Поверхность деталей узлов трения при консервации покрывают специальными защитными смазками, а в процессе эксплуатации смазывают маслами, содержащими специальные полярные добавки, которые способны адсорбироваться на металлических поверхностях деталей или изделий, создавая на них прочные поверхностные пленки, препятствующие протеканию электрохимических процессов. [c.27]

По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию а-метилстирола в углеводороде в присутствии втор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку II проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации. [c.286]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Истинные суспензии осаждаются в виде плотного, трудно диспергируемого осадка. Склеенные суспензии осаждаются в виде рыхлого и легко диспергируемого осадка. Предпочтение следует отдавать растворителям, дающим с данным сорбентом истинную суспензию. Растворитель не должен химически взаимодействовать с привитой фазой и менять ее природу. Так, привитая аминопропильная фаза легко вступает в реакцию с альдегидными и кетонными группами, давая основания Шиффа. Применяя кислые или щелочные агенты, следует учитывать Ложность гидролиза привитой фазы, растворения силикагелевой матрицы. Полибром- и полихлор-содержащие соединения могуг в присутствии влаги подвергаться разложению или гидролизу (особенно при воздействии света и тепла) с выделением токсичных и реакционноспособных веществ. Образующиеся при разложении полигалогенуглеводородов агрессивные химические вещества вызывают коррозию высококачественной нержавеющей стали и других коррозионно-стойких материалов. Особенно осторожно следует применять полигалогенпроизводные в комбинации со спиртами, кетонами и другими гигроскопичными полярными добавками. Химическое взаимодействие полигало-генуглеводородов с привитыми сильными анионообменниками разрушает их. [c.116]

Если предварительное насыщение имело место, графики оказываются искривленными при использовании значений Кщ, полученных из не корректировавшихся Ег. В скобках приведены значения коэффициента учитывающего поправку на предварительное насыщение слоя. При = 1-2 ни одно из веществ не может характеризоваться Ег > 0.83 если удерживание оказывается более слабым, графики зависимости Яп, от логарифма концентрации отклоняются к горизонтальной асимптоте, соответствуюшей Кг в 0.83. При = 1-4 ограничивающий уровень становится еще ниже (Яг= 0.71). Вещества, которые в данной системе не удерживаются, не будут иметь Кг = 1, а занимают положение на пластинке, согласующееся с таким ограничивающим уровнем Кг. На рис. 186,6 дополнительно показано поведение группы веществ, для которых фактические графики зависимости нескорректировавшихся значений К , от логарифма концентрации начинают сходиться у уровня Кг = 0.70 при более высокой концентрации полярной добавки к двухкомпонентной подвижной фазе. Отклонение от теоретических прямых оказывается более существенным в области высоких значений К [c.122]

Небольшие количества полярной добавки не дают заметного воздействия при использовании ненасыщенной сэндвич-камеры (если не считать веществ с Кг < 0.2), как следует из рис. 223. Однако такая добавка может радикально повлиять на вид хроматограммы, получаемой при работе с насыщенной обычной камерой или при употреблении любой другой системы, допускающей возможность предварительного насыщения слоя (эта ситуация показана на рис. 194). Смесь красителей элюировали стабилизированным хлороформом, содержащим 1.5% этанола случай а соответствует работе с ненасыщенной сэндвич-камерой случай б - с насыщенной обычной камерой с предварительным насыщением слоя. Спирт уничтожил все следы активности в слое и, более того, ликвидировал разрешающую способность (что объясняется, по-видимому, тем, что смесь веществ 1+3+4 оказалась слишком близкой к действительному фронту при Кг я= 0.7). Наличие этанола в хлороформе (в последнее время стали применять хроматографически более нейтральные стабилизаторы) является классическим примером присутствия примесей в растворителях подобные примеси, если на них не обратить внимание, могут привести ко многим ошибкам (например, даже к помещению хлороформа не в том месте элюотропного ряда). [c.137]

В ВЭЖХ на силикагеле элюенты формируются на основе неполярных растворителей. Увеличение элюирующей силы достигается за счет увеличении концентрации полярной добавки в элюенте. При равной элюирующей силе двух элюентов концентрация более сильной полярной добавки всегда меньше концентрации полярной добавки с меньшей элюирующей силой. Увеличение элюирующей силы в первую очередь сказывается на уменьшении времен удерживания адсорбатов и, соответственно, факторов емкости К (рис. 4.2). [c.34]

Другие полярные добавки (диоксан, дифенилмульфид, пиридин и фенантрен) увеличивают молекулярный вес полимера, а также в ряде случаев увеличивают скорость процесса [c.147]

Решение этого вопроса стало казаться возможным, когда реакции начали изучать в инертном растворителе — бензоле — при эквимольных соотношениях реагентов. Было найдено, что реакции типа 5дг1 (сольволиз и обмен Финкельштейна) и типа 5 ,2 (реакция Мен-шуткина) в бензоле ускоряются различными полярными добавками, например, спиртом, нитрометаном и др. Однако кинетический порядок по добавке установить не удалось. Причину наблюдаемого ускорения Инголд и Свэн приписывали разным явлениям. Инголд считал,что полярная добавка оказывает ко-сольватирующ,ее действие, не участвуя в переходном состоянии реакции. Свэн, напротив, полагал, что добавленное вещество принимает участие как катализатор в переходном состоянии, что приводит к тримолекулярному механизму. В отсутствие же добавки ее роль играют молекулы растворителя. [c.18]

Возрастание активности ингибирующей системы коррелирует с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Причина этого явления, понвидимому, заключается в том, что образо1вание комплекса с переносом заряда между(парамапнитным и центра ми и диамагнитными молекулами ингибитора сопровождается поляризацией последних, вызывающей смещение электронной плотности диамагнитной компоненты комплекса и облегчающей их переход в триплетное состояние под влиянием свободных спинов парамагнитного центра. Чем выше диэлектрическая проницаемость среды, тем легче реализуются эти процессы и тем более эффективны исследованные соединения в качестве акцепторов свободных радикалов при окислительных процессах. Это подтверждается резким увеличением ингибирующей активности антрацена при разбавлении неполярных окисляемых углеводородов инертными к окислению полярными добавками (например, п-нитроанизолом). [c.253]

Эксклюзионная хроматография полимеров предъявляет ряд специфических требований к растворителям, используемым в качестве элюента при разделении [25, 106 ]. Эти растворители должны полностью растворять исследуемый полимер, иметь малую вязкость и быть устойчивыми к действию окислителей и препятствовать деструкции полимера в процессе анализа. Чем лучше термодинамическое качество растворителя, тем селективнее разделение. Растворитель должен обеспечивать максимальную чувствительность детектора, допускать быстрое выделение полимера из фракций, а также быть достаточно полярным, либо иметь полярные добавки (спирты, ТГФ), чтобы подавить адсорбцию полимера. В случае рефрактометрического детектора выбор растворителя определяется, при прочих равных условиях, максимальной разницей в показателях преломления полимера и растворителя. В случае абсорбционных детекторов (ИК- и УФ-спектрофотометров) растворитель должен обладать минимальной оптической плотностью в области рабочих длин волн детектора. При использовании в ка честве сорбента гелей необходимым условием является хорошее набухание геля в растворителе —элюенте. Иногда гидрофобные гели можно использовать для разделения водорастворимых полимеров, при введении в элюент ПАВ. Например, добавка 0,1% Ыа-ла-урилсульфата в воду позволяет проводить на стирогелях разделе ние декстранов [365]. [c.190]

Годом раньше Найт [16] показал, что введение в обычные газы-яосители небольших количеств полярных органических добавок обеспечивает получение симметричных пиков полярных сорбатов и, таким образом, позволяет ослабить требования к адсорбционной инертности твердых носителей, поскольку полярные добавки блокируют их активные центры. Дальнейшие работы в этом направлении проведены Акманом с сотр. [6, 17, 18]. [c.107]

В работах [458] приведены зависимости вида lgKe=f tl), где п — число атомов углерода, число колец в молекуле, число л-электронов или число двойных связей [458, 459], молекулярная масса. Однако все эти зависимости не позволяют судить о порядке выхода изомерных ПАУ, например антрацена и фенантрена или тетрацена, тетрафена, хризена и трифенилена. В работах [457] предложена зависимость, связывающая удерживание ПАУ с числом я-электронов в молекуле, длиной молекулы и с соотношением между различными типами углеродных атомов в молекуле. Вклад в удерживание, вносимый каждым типом углеродных атомов молекулы ПАУ, различен и зависит от природы полярных функциональных групп поверхности адсорбента, а также от природы и содержания полярной добавки в неполярном элюенте. [c.231]

Опыты, проведенные Р. А. Липштейном, показали, что выдерживание в течение 3—4 суток масел с полярными добавками при комнатной температуре в атмосфере с относительной влажностью 90% не привело к увеличению tgo по сравнению с исходным, несмотря а значительное увеличение содержания в маслах рлаги. Рост tgo обычно наблюдался одновременно с явлением самоэмульгирования. Исключение составляло масло, в котором было растворено [c.119]

Метод с применением детекторов по захвату электронов. Исследовательские работы по определению остатков пестицидов в экстрактах растений с помощью детектора по захвату электронов показали перспективность этого метода. Более пш-рокие исследования привели к разработке экспресс-метода контроля за содержанием остатков, в котором используется данный тип детектора. Оптимальные условия были таковы медная колонка длиной 610 мм, содержащая 2,5% силиконового эластомера Е301 на кизельгуре (с частицами размером 100—120 меш), покрытом полярной добавкой эпикот-1001 (0,25%) эта колонка не требовала кондиционирования, и разложение инсектицида в ней было значительно уменьшено или вообще устранено. Газом-носителем служил азот (не содержащий кислорода) его скорость составляла 200 мл мин-, температура колонки менялась от 163 до 230° С, но предпочтение было отдано более низкой температуре. Применялся а 1гонный ионизационный детектор с радием D в качестве источника излучения усилитель устанавливался на 50-кратное усиление, а скорость записи на 61 см ч. [c.58]

Обобщая результаты действия ПАВ на структуру и свойства смазок, можно отметить, что эффективность их в смазках и проявление того или иного механизма действия (поверхностного — образование адсорбционносольватных слоев пли объемного — участие в формировании мицелл, волокон и структуры смазки в целом) зависят от полярности добавки и соотношения полярностей мыла и ПАВ. Полярность молекул ПАВ влияет на структуру и свойства смазок, хотя и не является [c.33]

Стремление всех систем к уменьшению свободной избыточной энергии на поверхностях раздела фаз, например, твердое тело — жидкость, играет важ(ную роль в процессах смазывания трущихся деталей машиц и механизмов. Если в составе смазочного масла имеются полярные компоненты, они притягиваются (адсорбируются) металлической поверхностью сильнее, чем неполярные углеводороды, составляющие основную часть нефтяных масел. В результате этого процесса поверхности трения оказываются защищенными слоем полярных молекул (граничная пленка). Этим пользуются на практике, вводя в смазочные масла такие полярные добавки, которые способны уменьшать трение и износ металлических поверхностей. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология