Сополимеры дивинилбензола с стиролом, условия

Н-катионит КУ-2, относящийся к монофункциональным сильнокислотным катионитам полимеризационного типа, наиболее часто используют в катализе [243]. По химическому составу это сульфированный полимер стирола с дивинилбензолом. Содержание последнего составляет 8%. Количество дивинилбензола в сополимере влияет как на условия получения катионита, так и на его свойства. При повышенном содержании дивинилбензола в исходном полимере получают иониты с пониженной набухаемостью. Последнее улучшает механические свойства катализатора, но ухудшает его кинетическую характеристику. [c.176]

Азот пиридинового кольца придает такому сополимеру электроно-донорные и протоноакцепторные свойства, в условиях газовой хроматографии приводящие к специфической адсорбции соответствующих полярных молекул. Пористость таких сополимеров регулируется так же, как пористость сополимеров стирола с дивинилбензолом. [c.115]

В работах [51—53] исследовано влияние условий синтеза на газохроматографические свойства полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и -дивинилбензола. В качестве критериев газохроматографического процесса разделения использовались удельный удерживаемый объем Vе, критерий разделения К-р и высота, эквивалентная теоретической тарелке, ВЭТТ. [c.10]

Пористые полимерные сорбенты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, акрилонитрила и дивинилбензола, на основе винильных производных пиридинов имеют верхний температурный предел использования 250° С. В соответствии с этим круг разделяемых соединений ограничен. На этих сорбентах в условиях газовой хроматографии могут быть проанализированы соединения с числом атомов углерода до 12. Поэтому важно создать термостойкие сорбенты, позволяющие охватить более широкий круг сорбатов и расширить температурные границы молекулярной хроматографии на пористых полимерных сорбентах. [c.65]

Процесс сополимеризации стирола с дивинилбензолом сопровождается гомополимеризацией обоих мономеров. При любых условиях реакции и соотношениях мономеров состав сополимера на ранних стадиях реакции обогащен дивинилбензолом вследствие его большей активности по сравнению со стиролом [37— 39]. Таким образом, сополимер в начале процесса получается с высокой степенью сшивания, а по мере реакции степень сшивания уменьшается. Это приводит к большой неоднородности структуры сополимера, которая отрицательно влияет на свойства получаемых ионитов. Поэтому является весьма актуальным получение полимерных матриц, лишенных этого недостатка. [c.20]

Распределительная хроматография урана и продуктов деления на пористом сополимере стирола с дивинилбензолом, пропитанном раствором трибутил-фосфата. IV. Исследование равновесного распределения уранилнитрата в статических и колоночных условиях. [c.530]

Одним из наиболее сложных вопросов химии полимеров является фракционирование и анализ ММР гомополимеров и сополимеров олефинов. Эти полимеры растворимы при достаточно высоких (выше 100 °С) температурах, а интерпретация данных ГПХ для них обычно осложняется особенностями их структуры, такими, как разветвленность цепей (ответвления могут быть как длинно-, так и короткоцепочечными), гетерогенность и кристалличность. Следовательно, вполне естественно, что со времени создания ГПХ появилось множество работ по применению этого перспективного метода в столь трудной области. В настоящее время точно установлено, что насадку из стирогеля можно использовать при температурах значительно выше 100 °С при условии, что растворитель непрерывно насыщается инертным газом и содержит достаточное количество антиоксиданта для предотвращения деструкции образцов и колонки. Тем не менее всегда наблюдается определенное снижение эффективности колонки, и время от времени необходимо проводить ее повторную калибровку. Некоторые исследователи предпочитают для ГПХ при высоких температурах использовать в качестве насадки пористое стекло или силикагель, однако в большинстве работ обычно используют гранулы сополимера стирола с дивинилбензолом.. [c.288]

Методом ГПХ на колонках, заполненных сферическими гранулами сополимера стирола и дивинилбензола (в системе бензол—метанол), проведено фракционирование асфальтенов, выделенных из трех образцов асфальтов, обладающих разными свойствами [128]. Все изученные образцы имели широкое ММР в интервале молекулярных масс 6000—40 000. В аналогичных условиях параллельно с исходными асфальтами изучали серии асфальтенов и мальтенов (асфальтенов черной нефти) [129]. [c.298]

В настоящей работе исследовали препараты сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола, содержащие 2, 12 или 24% ДВБ. Содержание дивинилбензола в сополимере является технологическим показателем и не может служить для количественной оценки числа поперечных связей в ионите. В зависимости от условий сополимеризации и сульфирования, катиониты при одном и том же содержании дивинилбензола могут иметь различное число поперечных связей. [c.77]

Дополнительные данные о величине относительной потери емкости препаратов сульфированного сополимера стирола и дивинилбензола получены при иных соотношениях между количеством смолы и воды, чем в опытах табл. 1. Так, после суток нагревания при 175° навесок катионитов с 2, 12 и 24% ДВБ, содержавших соответственно 3,61 7,55 и 4,85 м-экв сульфогрупп и находившихся в контакте с 3,5 мл воды, потери емкости достигли 15,5 17,9 и 32,5%. В стандартных условиях термической обработки (табл. 1) получены близкие величины. Это соответствие потерь емкости при различных количественных соотношениях реагирующих веществ — смолы и воды — позволяет рассматривать термический гидролиз как необратимую химическую реакцию. [c.79]

Исключительно большие возможности для синтеза анионитов с различными свойствами открываются при взаимодействии. хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола с различными аминами. Хлор, содержащийся в сополимере, при удачно выбранных условиях синтеза легко взаимодействует с аминосоединениями, например, по следующей схеме [c.81]

Набор ионитовых сит был приготовлен сополимеризацией стирола и различного количества п-дивинилбензола с последующим сульфированием полученных сополимеров. л-Диви-нилбензол выделен из технической смеси продуктов дегидрирования диэтилбензола. Для предупреждения образования дополнительных сшивок цепей сополимера за счет сульфоновых мостиков процесс сульфирования проводили в мягких условиях серной кислотой с предварительным набуханием гранул сополимера в дихлорэтане. [c.372]

Подробные исследования условий реакции фосфорилирования [29, 34, 35] позволили установить, что степень превращения трехмерных сополимеров стирола и дивинилбензола [c.89]

Известно, что сополимеризация стирола и л4-дивинилбензола протекает значительно медленнее, чем стирола и и-дивинилбензола [ ]. Поэтому в первом случае создаются более благоприятные условия для получения сополимера с относительно однородной структурой макромолекулы. При сульфировании такого сополимера сульфогруппы в макромолекуле, связанные со стиролом, должны располагаться более равномерно по всему объему, чем у образцов №№ 1 и 2. Взаимное влияние [c.56]

Большие систематические погрешности в результатах анализа могут иметь место при неподходящих неподвижных фазах или условиях разделения (особенно в случае полярных или легко разлагающихся веществ) при сильно выраженном образот вании хвостов при каталитических реакциях, обусловленных материалом самой колонки или же активными твердыми носителями при термическом разложении компонентов из-за слишком высокой температуры. Так, на многих неподвижных фазах спирты и особенно вода элюируются с сильно выраженным образованием хвостов . Напротив, компоненты такого типа при использовании для анализа сополимеров дивинилбензола и стирола элюируются с получением симметричных пиков. Каталитические реакции, обусловленные активным материалом самой колонки или неподвижной фазой, усложняют анализ стероидов. Правильный анализ нестойких веществ осуществим с применением систем, полностью выполненных из стекла, обработанного силаном, и такого исключительно неактивного твердого носителя, как тефлоновый порошок. [c.7]

В сополимерах стирола с 7—8% дивинилбензола в условиях увлажнения сульфогрунна сольватирует 3.4 моля воды Ка -форма сульфогруппы — 1.4 моля группа аммониевого основания — 0.0 молей NOз-фopмa группы аммониевого основания — 1.4 моля. [c.29]

Реакция сульфиннрования протекает в реакторе периодического действия с перемешиванием в изотермических условиях при температуре 20 < Г < 60° С. Исходными реагентами служат а) сополимер стирола с изомерами дивинилбензола с содержанием последнего в количестве от 2 до 10 весовых процента сополимер берется в виде гранул сферической формы с диаметром от 2-10 [c.345]

Одним из путей улучшения проницаемости стирол-дивинилбензольных сополимеров гелевой структуры является проведение сополимеризации в присутствии телогенов. Тростянской и Тевлиной [40] получены сополимеры с повышенной степенью набухания в дихлорэтане и бензоле путем сополимеризации стирола с дивинилбензолом в присутствии четыреххлористого углерода. Повышенная степень набухания этих сополимеров обеспечивает эффективное проведение полимераналогичных превращений в мягких условиях и возможность практического использования ионитов на основе телогенированных сополимеров для сорбции крупных органических ионов. Недостатком этих сополимеров является их невысокая механическая прочность. [c.20]

Изменяя условия синтеза сополимера стирола с дивинилбензолом, регулируя природу и количество растворителя, можно в некоторых пределах регулировать структуру пор. Варьируя участвующие в синтезе мономеры и последующие химические обработки, можно получать на основе сополимеризации с дивинилбензолом как малоспецифические адсорбенты (хромосорбы 101 и 102, порапаки Q, Р, ( -з, полисорб-1), так и специфические адсорбенты третьего типа, то есть содержащие те же функциональные группы, что и молекулы группы В (хромосорб 104, порапаки 5, N1 Т, полисорбат, макропористые аниониты) [362—365, 367—374]. [c.75]

Для аналитических целей наиболее пригодны сильнокислотные или высокоосновные монофункциональные иониты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, которые являются достаточно инертными и устойчивыми материалами, так как практически не изменяют своих физико-химических свойств и не теряют существенно общей обменной емкости при эксплуатации их в агрессивных средах и достаточно жестких условиях. Зависимости коэффициентов распределения микроколичеств элементов от концентрации растворов обычных в аналитической практике кислот (соляной, азотной, фтористоводородной) для стирол-дивинилбен-зольных ионитов представлены в виде периодических таблиц [197, 403, 564, 723]. Изучено также поглощение элементов сильноосновными анионитами из растворов серной [1416], бромистоводородной [1307] и щавелевой [1033] кислот. Значения D для анионитов в ряде случаев достигают величины 10 . [c.297]

Взаимопроникающие сетчатые полимеры на основе П. иолучают синтезом какого-либо сетчатого полимера (напр., сополимера стирола с дивинилбензолом, эпоксидной смолы) из компонентов, отверждающихся в набухшем в них П., или совместным отверждением исходных комионентов для синтеза двух сетчатых полимеров при условии, если химич. взаимодействие между компонентами разных полимеров отсутствует. Свойства таких композиций не аддитивны свойствам П. и второго сетчатого полимера, что позволяет широко и в нужном паправлешга регулировать свойства таким образом сшитых П. [c.35]

Схема производства ионообменных смол фирмы Rohm and Haas o. приведена на рис. 18 [153]. Первой ступенью синтеза сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов является проведение суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с образованием сополимера пространственного строения, содержащего 4—20% дивинилбензола. Полимеризацию проводят в присутствии органических перекисей в облицованном стеклом реакторе при температуре 80—90 °С в течение 2 ч с последующим кипячением смеси (30 мин) [154, 155]. Для предотвращения слипания частиц в реактор вводят также стабилизаторы суспензии (желатину, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу и т. д.). Размер образующихся частиц (зерен) зависит от условий реакции обычно они имеют диаметр 0,3—1 мм. После завершения реакции зерна отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [c.212]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

При рассмотрении свойств синтетических полимерных ионообменных смол общепринятым является предположение о доннаноБском равновесии между ионитом и раствором. Уравнение Доннана выведено на основании термодинамических соотношений при условии, что система сохраняет электронейтрадьность и что ионит так же, как раствор, гомогенен. Если считать, что ионит гомогенен, его можно рассматривать как концентрированный раствор электролита, в котором ионы определенного знака связаны с матрицей полимера [1], которая не нарушает пространственного распределения зарядов в растворе и свойства ионов, включая диссоциацию ионогенных групп. Однако полимер исключает часть ионов из пространства, занимаемого ионитом, и, следовательно, путь, который совершают ионы при диффузии в ионит, увеличивается. Следующее допущение состоит в том, что единственным параметром, характеризующим структуру ионита, является число поперечных связей, измеряемое количеством введенного в ионит дивинилбензола (ДВБ), Райхенберг и Маккоули [2] подробно исследовали влияние содержания ДВБ при обмене ионов щелочных металлов и водорода на сульфированных сополимерах стирола и дивинилбензола, изменяя в широком интервале содержание последнего. [c.76]

Влияние температуры на природу и выход продуктов полимеризации и изомеризации зависит от природы реагирующих веществ, обратимости реакции, продолжительности контакта катализата с катализатором и влажности катализатора. Так, при использовании в качестве катализатора полимеризации изобутилена аласьона С5, высущенного при 110°С, получен многокомпонентный катализат, состав которого сравнительно маЛо зависел от температурных условий проведения опытов (табл. 21). Катионит аласьон С5 готовят сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. [c.163]

В настоящее время иодирование полистирола в пара-положение с последующим замещением галогена на литий используют как способ введения этого металла. В ходе этой реакции может происходить сшивание по Вюрцу, которое можно ограничить, проводя процесс в соответствующих условиях. Полистирол с литием, связанным с ядром, можно получить также путем обменной реакции бром—литий, поскольку продукты бромирования легче синтС зировать. В качестве катализаторов бромирования используют преимущественно РеС1з [18, 37] и особенно Т1(0Ас)з [36—38]. В сополимер стирола с дивинилбензолом литий можно ввести обоими 122 [c.122]

Основные марки синтетических ионитов отечественного производства, применяющихся при обработке воды. 1. Катионит универсальный КУ-2-8 представляет собой сульфированный сополимер стирола с 8% дивинилбензола. Это сильнокислотный сульфокатио-нит. Выпускается в виде сферических гранул желтого или коричневого цвета. Нерастворим в органических растворителях, выдерживает нагревание до 120° С, устойчив к действию кислот, щелочей и некоторых окислителей. Имеет высокую механическую прочность. Удельный объем набухшего ионита в Н-форме до 2,9 мл/г. Полная обменная емкость в статических условиях по 0,1 н. раствору NaOH составляет 4,9 мг-экв/г. Применяется для умягчения, обессолива-ния воды и для очистки производственных сточных вод от катионов тяжелых металлов. [c.84]

Основное внимание уделено процессам сополимеризации стирола с п- или ж-дивинилбензолом (ДВБ), /г-диизопропенил-бензолом ( -ДИПБ), а также изучению влияния состава реакционной смеси —малые добавки а-метилстирола (а-МСТ) —и условий проведения процесса на свойства получаемых сополимеров (СДВ). [c.42]

В работе использовали ионообменные смолы, приготовленные на основе сополимеров стирола и п-дивинилбензола [1,2]. Опыты проводили в статических условиях. Навеску иоиита в воздушно-сухом состоянии заливали 0,05 М раствором аминокислоты. Концентрацию аминокислоты в растворе, после 72 часов контакта с ионитом, определяли методом формоль-ного потенциометрического титрования [3]. [c.30]

В случае применения йодметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола можно достигнуть высоких степеней превращения (95—100%) при более мягких условиях реакции (100°) [60, 61]. [c.93]

В результате облучения вальцованных или каландрованных композиций на основе ПВХ и виниловых эфиров каприловой, лаури- новой и других высококипящих жирных кислот получают продукты, представляющие собой смесь привитого сополимера, ПВХ и гомополимера сложного эфира . Аналогично предложено получать изделия на основе ПВХ (или сополимера винилхлорида с винилацетатом) и смеси виниларильного соединения (стирола, винил-толуола, винилнафталина, дивинилбензола) с эфиром ненасыщенной дикарбоновой кислоты типа 2-этилгексилмалеината прессованием или экструзией. Облучение таких изделий рентгеновскими или у-лучами вызывает сшивку, обусловливающую высокую стойкость к растворителям и хорошие физико-механические свойства. Получаемые материалы рекомендуется использовать в условиях воздействия радиации. [c.400]

Изучены способы введения сульфогрупп в исходный мономер, в промежуточный продукт первой стадии поликонденсации дифенилоксида с формальдегидом и в нерастворимый продукт поликонденсации этих мономеров. Лучшие результаты были достигнуты в последнем случае, что представляет интерес, поско.льку для получения сульфофенольных ионитов нерастворимые фенолформальдегидные полимеры почти совершенно не применяются. Такой способ яв.ляется основным при получении сульфостироль-ных ионитов, причем трехмерные сополимеры стирола и дивинилбензола предварительно подвергают набуханию и сульфирование проводят в условиях, позволяющих свести к минимуму процессы окислительной деструкции ионитов. Именно по такому пути пошли авторы [279] при получении поликонденсационных ионитов. [c.251]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]