Глицериды изомерия

Для характеристики содержания олеиновой кислоты применяют элаидиновую пробу масло обрабатывают азотистой кислотой, при этом жидкие глицериды олеиновой кислоты (цис-изомер) превращаются в твердые глицериды элаидиновой кислоты (гракС Изомер, с. 189). Так, жидкое оливковое масло, богатое олеиновой кислотой (до 80%), при действии азотистой кислоты затвердевает в плотную массу. [c.207]

В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

Аналогичная реакция уже давно известна в практике гидрирования растительных масел. В процессе гидрирования происходит образование ряда глицеридов непредельных кислот, которые, будучи изомерами исходных глицеридов, отсутствуют в гидрируемых растительных маслах /15/. [c.36]

Диглицериды двукислотные. У таких диглицеридов у глицеринового радикала стоят два разных жирнокислотных радикала и один гидроксил. Гидроксил — постоянный компонент всех диглицеридов, жирнокислотные радикалы меняются от глицерида к глицериду. Не существует двух диглицеридов с одинаковой парой жирнокислотных радикалов, если не учитывать позиционной изомерии. [c.158]

Таким образом, число позиционных изомеров в 3 раза больше, чем глицеридов без учета изомерии, т. е. — (гр. 15). [c.158]

Ввиду асимметричности р-углеродного атома в глицериновом радикале трехкислотных глицеридов каждый из них может образовать два оптически активных изомера и одну рацемическую смесь. Таким образом, число активных изомеров равно [c.160]

Все связанное в отнощении жирных кислот равным образом может относиться и к глицеридам. Современное состояние науки позволяет синтезировать жирные кислоты с любой длиной цепи, с четным и нечетным числом С-атомов, а из. них и все глицериды, предусматриваемые теорией, включая любые изомеры положения и оптические изомеры. [c.162]

Рассмотрим теории распределения жирнокислотных радикалов между глицеридными молекулами в хронологической последовательности их возникновения и поэтому начнем с теорий, не учитывавших изомерии, обусловленной различным положением предельных и непредельных радикалов в молекуле глицерида [207, 208]. [c.169]

Таким образом, для всех четырех типов глицеридов (без учета позиционной изомерии) и для обоих типов жиров получаются цифры, совпадающие с показателями распределения по закону вероятности, однако в жирах 1-го типа с преимущественным размещением непредельных радикалов в [c.194]

Дегидратация масла осуществляется при нагревании выше 200° С в присутствии катализаторов. При дегидратации происходит переход глицеридов рицинолевой кислоты в изомер линолевой кислоты. [c.111]

Какие насыщенные и ненасыщенные кислоты входят в состав жиров Напишите структурные формулы глицеридов стеариновой и и олеиновой кислоты. Обратите внимание на возможность цис-транс-изомерии. [c.88]

К первому направлению относится, например, работа Витка [138], изучившего влияние температурных условий на характер процесса. Витка нашел, что с повышением температуры гидрогенизации до 150° С и выше появляется целый ряд побочных реакций происходит изомеризация кислотных радикалов (наг пример, жидкая 9-олеиновая кислота изомеризуется в твердую 10-олеиновую кислоту цис-изомеры переходят в транс-изоме-ры), образуются кислотные остатки с сопряженными двойными связями и, наконец, наблюдается переэтерификация глицеридов с перераспределением кислотных остатков. Все это происходит как до начала реакции гидрогенизации, так и в ходе ее. Естественно, что образовавшиеся до начала основной реакции изомеры искажают ее направление. Кнегтел, Булхауэр, Теле п Ватерман [139], изучив гидрогенизацию на никеле при 180° С [c.140]

В случае моноглицеридов соотношение 2- и 1-изомеров при равновесии составляет приблизительно 1 9, в то время как в случае диглицеридов отношение 2,3- и 1,3-изомеров приблизительно равно 1 1,5 [55]. Это различие может быть объяснено гидрофобным взаимодействием между углеводородными цепями в 2,3-диглицеридах, вследствие чего их изомеризация в линейные 1,3-изомеры затруднена по сравнению с 2-моноглицеридами [57]. В случае глицеридов с разветвленными или ненасыщенными жирнокислотными остатками равновесие изомеризации достигается быстрее. [c.233]

На совместимость пластификаторов, принадлежащих к группе эфиров, с поливинилацетатом, который можно рассматривать как изомер полиметилакрилата, практически не оказывает влияния различие в строении этих изомеров, В ряду фталатов октилфталат уже не совмещается с поливинилацетатом. Очевидно и эфиры высших жирных кислот или жирных спиртов, как касторовое масло или эфиры рицинолеиновой кислоты, не должны совмещаться с поливинилацетатом. Глицериды высших жирных кислот также не совмещаются с поливинилацетатом. Присутствие атомов хлора в молекуле фосфатов не уменьшает их совместимость с поливинил-ацетатом, Так, трихлорэтилфосфат используют для изготовления защитных покрытий из поливинилацетата, отличающихся пониженной воспламеняемостью. Предел совместимости пластификаторов с поливинилацетатом сравнительно низок и в какой-то степени зависит от степени полимеризации полимера. Для получения стабильных защитных покрытий даже из высоковязкого поливинилацетата не рекомендуется применять более 30 % пластификатора. [c.72]

Триглицериды двукислотные содержат два одинаковых жирнокислоткых радикала и один отличный от них. При числе жирных кислот п получается также п одинаковых пар. К каждой из этих пар присоединяется один из остальных п—1) жирнокислотных радикалов. Таким образом, количество двукислотных глицеридов без учета позиционной изомерии равно п (л— 1) (гр. 22). [c.159]

Каталитическое восстановление циклических эфиров впервые было изучено Бергманом и Картером [142], которых прежде всего интересовало получение чистого р-моноглицерида кислот алифатического ряда. В большинстве случаев при получении таких глицеридов вследствие частичной перегруппировки происходит образование смеси а- и р-изомеров. Используя характерные особенности бензильноэфирной группы 2-фенил-1,3-диоксана, удалось полу- [c.39]

Происходящие в процессе гидрогенизации изомеризация и переэтерификация жирных кислот не всегда, конечно, портят продукт в некоторых случаях они улучшают качество твердого жира. Так, Венгерова [141] установила, что гидрогенизация арахисового масла на медно-никелевом катализаторе при 240° С дает жир, близкий к маслу какао. Высокая твердость этого жира обусловлена большим содержанием изоолеиновых кислот и специфическим распределением насыщенных и непредельных кислот между твердыми и жидкими фракциями глицеридов. Подобное исследование применительно к оливковому маслу провели-японские химики Уэно и Хидака [142]. Они исследовали состояние кислотных остатков жиров оливкового масла, про-гидрированного на N1-Си-катализаторе. Оказалось, что в твердой фазе продуктов гидрогенизации наряду с насыщенными кислотами содержатся транс-октадециленовые кислоты, в выделенной жидкой фазе найдены и цис- и транс-октадециленовые кислоты в соотношении 2 1. По-видимому, в готовой продукции маргаринов может содержаться часть глицеридов с транс-изомерами непредельных кислот. [c.141]

До появления метода газовой хроматографии казалась неразрешимой задача определения позиционных и геометрических изомеров непредельных жирных кислот, входящих в состав жиров и растительных масел. Оптитескими методами удавалось определить только суммарную концентрацию тракс-изомеров и сопряженных двойных связей. Анализ на капиллярной колонке с нитрилсилико-ном в качестве сверхселективной фазы позволяет разделять все геометрические изомеры диеновых и триеновых кислот природных глицеридов. [c.9]

В настоящем разделе рассматривается разделение и идентификация алифатических насыщенных и непредельных кислот, эпокси, эписульфидо-, кето- п оксикислот и их эфиров. Здесь же обсуждено разделение гомологов, критических пар кислот, цис-, траис-, эритро- и трео-изомеров кислот и структурных изомеров кислот. Сюда же включено разделение глицеридов высших жирных кислот. [c.63]

Глицериды природных жиров весьма специфичны по своему составу. Так, ненасыщенные кислоты растительных масел содержат двойные связи почти исключительно в г ис-конфигурации, а остатки различных жирных кислот занимают специфические положения в молекулах триглицеридов. Для масел растительного происхождения типично присутствие остатка ненасыщенной кислоты в положении 2 например, в масле бобов какао содержится 40% 1-пальмитоил-2-олеоил-3-стеароилглицерина и практически нет его изомеров. Физические свойства масел и жиров определяются не только природой жирных кислот, входящих в их состав, но и распределением изомерных триглицеридов, которое характерно для каждого конкретного масла или жира. [c.601]

Изомеров у моноглицеридов может быть только два а-моно-глицерид и р-моноглнцерид [c.71]

Для жиров морских животных, из к-рых наиболее часто гидрируют китовый жир, характерно наличие глицеридов высших жирных к-т с четырьмя и пятью двойными связями. При гидрогенизации происходит присоединение водорода по двойным связям в непредельных жирных к-тах, а также образование изомеров этих кислот, имеющих более высокую темп-ру плавления. Отвержденные жиры в зависимости от степени насыщения, определяемой по темо-ре плавления гид- [c.452]

Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

В процессе глубокой переработки благодаря реакциям полимеризации и окисления способность полностью высыхать и давать твердую пленку приобретают не только все полувысыхающие растительные масла, о даже невысыхающие, например касторовое масло. Последнее перерабатывают в олиг фу нагреванием до температуры 280° в присутствии катализаторов (сиккативов). При этом происходит дегидратация масла с переходом глицеридов рицинолевой кислоты в изомер линолевой кислоты. Отщепление ОН — групп из молекул глицеридов рицияолевой кислоты — главной активной части касторового масла идет следующим образом [c.247]

Итак, пренебрегая небольшими количествами моно- и диглицеридов, которые могут присутствовать в натуральных жирах, а также различиями, обусловленными оптической изомерией, мы вправе ожидать присутствия в жирах с 5 только жирными кислотами по меньшей мере 35 глицеридов разного состава, а с учетом позиционной изомерии — 75 глице- [c.160]

Задача значительно усложняется, если мы, вместо определения состава жира по TnnajM глицеридов, захотим рассчитать состав с учетом индивидуальных глицеридов (без подразделения на позиционные изомеры). [c.173]

Гидрогенизацию проводят при непрерывном перемешивании масла путем пропускания через него водорода в присутствии активного катализатора (обычно никеля) при повышенной температуре и обычном или повышенном давлении. Результаты сильно o лoлi-няются смешанной природой глицеридов, а также тем, что кислотные остатки с несколькими двойными связями могут реагировать с водородом более чем на одном участке цепи. Хотя реакционная способность двойной связи по отношению к водороду уменьшается обратно пропорционально ее расстоянию от свободного конца углеводородной цепи жирной кислоты, в некоторой мере гидрогенизация происходит в противоположном направлении, что приводит к образованию смеси изомеров положения. Под влиянием катализатора часто происходит также г ис-гранс-изомеризация. Эти два фактора являются причиной образования при гидрогенизации некоторого количества изо-кислот , имеющих более высокую температуру плавления, чем природные изомеры. [c.69]

Летучие жирные кислоты, содержащие 1—8 углеродных атомов, присутствуют в большинстве растительных и животных тканей в свободном состоянии или могут быть получены из эфиров, в том числе глицеридов. Они могут быть насыщенными и ненасыщенными и иметь прямые и разветвленные цепи. Большинство встречающихся в природе жирных кислот содержит четное число углеродных атомов, но становится все более очевидным, что это скорее широкое обобщение, чем непреложное правило. Известными исключениями являются -валерьяновая (С5), н-энантовая (С,) и н-пеларго-новая (Сз) кислоты. Поскольку встречаются кислоты с разветвленными цепя- ми, ненасыщенные и с нечетным числом углеродных атомов, необходимо обладать доступными методами, которые можно использовать для разделения близких гомологов и аналогов. Для этих целей весьма подходит газовая хроматография, так как она позволяет разделять такие близкие изомеры, как капроновая и изокапроновая кислоты, без заметного перекрывания пиков. [c.245]

Гюбнер [32] нашел, что моноглицериды и диглицериды не могут быть элюированы как таковые из хроматографической колонки. Переводя, однако, их в соответствующие диацетаты и моноацетаты путем обработки ацетилхлоридом, он смог разделить их на высоковакуумной силиконовой смазке при температуре 284—317°. Перед употреблением колонок было необходимо провести их тренировку при температуре 340—370° в течение нескольких дней. Таким образом, были разделены моноглицериды до моно-арахидина и диглицериды до миристопальмитина. Перед большинством основных пиков появлялся небольшой посторонний пик, указывавший, что на колонке протекают какие-то химйческие превращения. Диацетат моноглицерида с молекулярным весом 358 элюировался меньше чем за 4 мин, а моноацетат диглицерида с моЛекулярным весом 625 — примерно за 28—30 мин. Некоторые низшие моноацетаты диглицерида элюировались менее чем за 4 мин, так что обе группы соединений до некоторой степени перекрываются на хроматограмме (фиг. 193). Диацетаты а-глицеридов элюировались несколько быстрее р-изомеров. При построении графиков зависимости логарифмов величин времени удерживания от молекулярного веса для каждой группы соединений получили отдельные прямые. Точно так же [моноацетаты [c.514]

Основным типом ацильной миграции в ряду глицеридов является изомеризация 2-моноглицеридов или 2,3-ДИГлицеридов в соответствующие 1- и 1,3-изомеры в условиях основного или кислотного катализа. [c.233]

Снятие тритильной группы в глицеридах можно проводить кислотным гидролизом, однако при этом наблюдается ацильная миграция и образуется равновесная смесь изомеров. При синтезе насыщенных глицеридов детритилирование удобнее проводить каталитическим гидрированием в присутствии платинового или палладиевого катализаторов. Предложен метод детритилирования при хроматографии на кремневой кислоте или силикагеле, однако он не имеет препаративного значения в связи со специфическими требованиями, предъявляемыми к адсорбенту, трудностью отделения от образующегося трифенилкарбинола и наблюдаемой частичной изомеризацией глицеридов. Детритилирование с помощью борной кислоты сопровождается меньшей ацильной миграцией, чем в случае применения других методов [74]. [c.241]

ГЛИЦЕРИДЫ — сложные эфиры глицерина по числу кислотных остатков в молекуле делятся на MOHO-, ди- и триглицериды по числу различных кислотных остатков — на одно- (все кислотные остатки одинаковые), дву- и трехкислотные Г. (кислотные остатки разные). Изомерия Г. связана с расположением кислотных остатков. Среди Г. неорганич. кислот большое значение имеет триглицерид азотной к-ты, неправильно называемый нитроглицерином. Г. высших и нек-рых низших жирных к-т широко распространены в природе, т. к. являются основной составной частью липидов, к-рые служат источником получения индивидуальных Г. Фпзич. и химич. свойства последних очень сходны, поэтому выделение их в чистом виде весьма сложно оно достигается ректификацией, дробной пизкотемп-рной (до —75°) кристаллизацией из растворите.яей (ацетон, метанол, эфир и т. д.), через соединения включения (комплексы) с мочевиной, противоточным распределением, различными видами хро.матографии и т. д. Таким путем удастся получить несколько фракций Г., различающихся размерами кислотных остатков или числом кратных связей в них. Эти фракции вновь подвергают разделению, получая в конце концов чистые Г. [c.485]

При дегидратации касторового масла пропсходит переход глицеридов рицинолевой кислоты путем отщепления от нее группы ОН в изомер лииолевой кислоты. Полученная кислота (глицерид) имеет две сопряженные двойные связи и по своим свойствам сходка с элеосте-риновой кислотой тунгового масла. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология