Антиоксиданты окислительно-восстановительные

При этом сере, содержащейся в сульфиде и гидросульфиде натрия, отводится роль ловушки радикалов и антиоксиданта, препятствующего образованию феноксильных радикалов. Протекающие окислительно-восстановительные реакции приводят к изменению степени окисления серы. [c.480]

В растворах аминокислот для парентерального питания со временем при хранении образуются продукты разложения, чаще всего продукты окислительно-восстановительных процессов, внешним проявлением чего является изменение окраски (пожелтение). С целью предотвращения окрашивания в состав аминокислотных растворов в качестве стабилизаторов вводят антиоксиданты - соли сернистой или [c.345]

Механизм действия аскорбиновой кислоты неизвестен, хотя и высказывалось предположение, что она образует с диазосоединениями окислительно-восстановительную систему, в которой скорость разложения диазосоединения возрастает с повышением его концентрации [67]. Следует, однако, отметить, что это явление никогда не наблюдалось при действии других антиоксидантов, обычно применяемых в диазотипных материалах. [c.157]

Существует замечательная взаимосвязь между величинами окислительно-восстановительных потенциалов антиоксидантов и эффективностью их ингибирующего действия. Поскольку в переходном состоянии реакции (19) электрофильный перекисной радикал, по-видимому, ионизирует молекулу антиоксиданта [521] [c.101]

Для ряда замещенных хинонов наблюдают корреляцию между константами скоростей реакций восстановления и величинами соответствующих окислительно-восстановительных потенциалов [141]. Большинство соединений, применяемых в качестве антиоксидантов, такие, как одноатомные фенолы и амины, необратимо переходят в окисленные формы, поэтому для таких систем отсутствует окислительно-восстановительный потенциал. Однако специальные методические приемы позволяют и в данном случае охарактеризовать восстановительные свойства веществ. С этой целью введено понятие критического потенциала [182]. Превращение фенолов в окислительно-восстановительных реакциях осуществляется в двух стадиях обратимая реакция с образованием феноксильных радикалов и последующий медленный и необратимый переход в стабильные конечные продукты. Потенциал первичной обратимой реакции (критический потенциал) можно измерить и затем рассчитать гипотетический нормальный окислительно-восстановительный потенциал [c.101]

Для фенольных антиоксидантов установлена зависимость между их эффективностью и окислительно-восстановительным потенциалом . С уменьшением величины окислительно-восста-новительного потенциала стабилизирующая способность антиоксиданта увеличивается . Окислительно-восстановительные потенциалы фенолов понижаются при введении орто- и пара-заместителей. При 2,4,6-замещении на объемистые группы вследствие стерических препятствий наблюдается увеличение этих потенциалов. Хорошие антиоксиданты долл ны обладать потенциалом ниже 0,7 е. По другим данным , оптимальный окислительно-восстановительный потенциал должен находиться в пределах 0,6—0,8 в. При чрезмерно низком потенциале ингибиторы легко окисляются молекулярным кислородом. [c.137]

Путем квантовомеханических расчетов (определение энергии я-электронов на молекулярных орбитах) был найден окислительно-восстановительный потенциал большого числа фенолов различного строения, в том числе производных ароматических углеводородов с конденсированными ядрами. При этом показано удовлетворительное совпадение расчетных и экспериментальных данных в отношении сравнительной эффективности различных фенолов, как антиоксидантов . Однако рассмотренные примеры относятся к препаратам, как правило, не применяемым в качестве антиоксидантов для стабилизации полимеров. [c.138]

Использование синтетических антиоксидантов в самых различных областях химии, а также в пищевой промышленности приводит к контакту с ними широкие слои населения. Это заставляет обратить особое внимание на вмешательство антиоксидантов при попадании их в организм в процессы ферментативного окисления. Если токсичности антиоксидантов посвящен целый ряд работ, то о биологической активности этих соединений, об их способности вмешиваться в ферментативные окислительно-восстановительные реакции известно сравнительно немного. Даже в вопросе о функциях природных и эндогенных антиоксидантов, которые постоянно находятся в организме животных и человека, существует очень много неясного. [c.233]

Определение антиоксидантов возможно и по окислительно-восстановительной реакции с хлорным железом, в результате кото- [c.35]

Часто используют окислительно-восстановительный потенциал [26—32]. Данные одной из этих работ, приведенные в табл.7.3 (графа 7), свидетельствуют, что наблюдается общая тенденция к увеличению эффективности антиоксиданта с уменьшением потенциала, но хорошее соответствие отсутствует. Данные различных авторов не согласуются. [c.236]

Глутатион обнаружен в клетках животных и человека (особенно много глутатиона содержится в мозге, хрусталике глаза), бактериях, дрожжах, грибах, растениях он принимает участие в окислительно-восстановительных процессах и является одним из самых основных антиоксидантов в организме [c.83]

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повыщает его активность в реакциях электрофильного замещения. Наличие нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто- и пара-положениях друг к другу вызывает особую чувствительность к действию окислителей. Такие фенолы чрезвычайно легко окисляются и являются хорошими восстановителями. Особо следует отметить сильные восстановительные свойства гидрохинона (1,4-диоксибензол) и пирогаллола (1,2,3-триоксибензол), которые используются в качестве проявителей в фотографии. Гидрохинон применяется также в качестве антиоксиданта — вещества, предотвращающего окислительные процессы. Многие алкилфенолы служат ингибиторами полимеризации при хранении мономеров и др. Пирогаллол в щелочном растворе очень легко поглощает молекулярный кислород (из воздуха или других газовых смесей), что используется при анализе газовых смесей для количественного определения кислорода. [c.180]

Изменение окислительно-восстановительного потенциала закомплексованных ионитом ионов металла позволяет применять ионитные комплексы для окисления или восстановления органических соединений в аналитической химии и других областях, а также для моделирования биологических систем, стабилизации или дестабилизации определенных степеней окисления. Способность комплексообразующих ионитов прочно связывать ионы тяжелых металлов используется для ингибирования окислительно-восстановительных процессов, катализируемых этими катионами, что может быть использовано для применения комплексообразующих ионитов в качестве стабилизаторов и антиоксидантов химико-фармацевтической промышленности, биологии, препаративной органической химии [49] . [c.313]

В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока — потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В раб1оте [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг — бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют в общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [c.102]

Ряд антиоксидантов взаимодействуют с гидроперекисями в окислительно-восстановительных реакциях и разрушают их без образования радикалов [реакции (33) и (34)]. Перекиси разрушают соединения элементов (не в высшем валентном состоянии) Va и Via подгрупп периодической системы, прежде всего некоторые классы серу- и фосфорсодержащих соединений меркантосоединения, тио- [c.112]

Установлена также зависимость между величиной окислительновосстановительного потенциала и эффективностью антиоксиданта. С уменьшением редокс-нотенциала стабилизирующая активность соединения повышается (Пеикет, 1957). С введением орто- и паразаместителей окислительно-восстановительные потенциалы понижаются. По мнению Пенкета хорошие антиоксиданты должны обладать редокс-потенциалом ниже 0,7 в. В то же время Шне11дер (1955) считает, что оптимальной величиной окислительно-восстановительного потеициала является промежуток между 0,6 и 0,8 в, так как при более низком окислительно-восстановительном потенциале вещества легко окисляются молекулярным кислородом. Нетоксичные анти- [c.230]

Основными компонентами системы эмульсионной полимеризации являются водная фаза (дисперсионная среда) углеводородная фаза, состоящая из основного и дополнительного мономеров (в процессах совместной полимеризации) эмульгатор инициатор активатор (в системах окислительно-восстановительного активирования реакции полимеризйции) регулятор (модификатор) прерыватель (стоппер) противостаритель (антиоксидант). [c.261]

Стабилизаторы с системой сопряженных л-связей подобно антиоксидантам снижают скорость окислительного дегидрохлорирования ПВХ и являются акцепторами свободных радикалов, поэтому образуемые ими синергические смеси и общий механизм действия должны быть аналогичными или близкими. Действительно, в работе описан синергический эффект при сочетании термолизованного антрацена с карбоксилатами щелочноземельных металлов, особенно стеаратами кадмия и свинца. По мнению авторов, между электронами, расположенными на d-орбитали, следующей за внешней, и электронами сопряженной системы возникает связь, приводящая к образованию я-комплексов, в состав которых в качестве лигандов входят молекулы соединений, содержащих полисопряженные системы. При образовании связывающей молекулярной орбитали наряду с я-евязью от лиганда к металлу (L М) возможна дативная связь от металла к лиганду (М L). Возникновение такой связи приводит к делокализации -электронов металла, понижая плотность электронов вблизи центрального атома. Учитывая, что металлы, имеющие d-электроны, могут участвовать в различного рода окислительно-восстановительных реакциях, не только инактивируя, но и генерируя свободные радикалы в условиях термоокислительной деструкции, можно предположить, что нри образовании я-комплексов стеаратов свинца и кадмия с термолизованным антраценом и полимерами с сопряженными я-связями их способность вести цепь окисления значительно снижается. [c.343]

Биологическое действие. Аскорбиновая кислота участвует в создании окислительно-восстановительного потенциала ( д) в клетке и тем самым влияет на активность ряда ферментов. EQ системы аскорбиновая кислота дегидроаскорбиновая кислота равен 0,08 В, поэтому аскорбиновая кислота может участвовать в восстановлении цитохромов с и а, кислорода, нитратов. Витамин С защищает гемоглобин, препятствуя его окислению принимает участие в синтезе коллагена на этапе гидроксилирования пролина и лизина в оксипролин и оксилизин (это повышает прочность коллагеновых волокон) способствует биосинтезу хондроитинсульфатов соединительной ткани участвует в обмене тирозина (участвует в биосинтезе адреналина на этапе гидроксилирования дофамина и предохраняет адреналин от окисления участвует в обмене тирозина на этапе окисления й-оксифенилпировиноградной кислоты в гомогентизиновую кислоту и ее окислении) участвует в образовании желчных кислот на этапе 7а-гид-роксилирования предшественника участвует в синтезе фолиевой кислоты и через нее влияет на обмен нуклеиновых кислот и превращения рибозы в дезоксирибозу, косвенно активирует кроветворение и регенераторные процессы, увеличивает всасывание железа. В коре надпочечников содержится много аскорбиновой кислоты, которая используется в биосинтезе кортикостероидных гормонов. Этот процесс усиливается кортикотропином. Витамин С действует как главный водорастворимый антиоксидант и может ингибировать образование нитрозаминов (канцерогены) при приеме пищи. [c.344]

Биологическое действие. Витамин Е объединяет несколько разных по химическому строению и активности токоферолов (от греч. tokos — потомство, phero — несу). Токоферолы предотвращают бесплодие и обеспечивают нормальное протекание процессов размножения, поэтому названы витамином размножения. Витамин Е является одним из самых сильных антиоксидантов, т. е. защищает от чрезмерного перекисного окисления липиды клеточных мембран и жирные кислоты, сохраняя их биологические функции. Благодаря своему антиоксидантному действию витамин Е предупреждает ожирение печени, способствует образованию важных для жизнедеятельности организма гормонов. Витамин Е влияет на окислительно-восстановительные процессы в организме, которые протекают с высвобождением энергии. Токоферолы поддерживают эластичность кровеносных сосудов, уменьшают свертываемость крови, усиливают процессы синтеза белка в скелетных мышцах, проявляя анаболическое действие. [c.112]

Исследуя свойства радиопрофилактических веществ, Ф. Ю. Ра-чинский и др. (1963) пришли к выводу, что наиболее общим в действии различных протекторов является их антиокислительная активность, но не все антиоксиданты способны защищать биологические объекты от действия ионизирующей радиации. Примером несоответствия реального радиозащитного эффекта на биологических объектах и физико-химических параметров препаратов in vitro могут служить величины окислительно-восстановительного потенциала аскорбиновой кислоты и каротина, проявляющих сильное антиокислительное и радиозащитное действие в растворах и значительно или полностью утрачивающих эти свойства в опытах на различных биологических объектах. Снижение стационарного окислительно-восстановительного потенциала в тканях, наблюдаемое при введении в организм радиопротекторов, свидетельствует о том, что система в целом под влиянием радиопротектора проявляет более выраженные антиокислительные свойства. Это связано с многочисленными и весьма разнообразными биохимическими процессами, приводящими к возрастанию содержания в измеряемой системе восстановленных недоокисленных эндогенных веществ— доноров электронов — и (или) к снижению уровня окислительных эндогенных веществ. Состав эндогенных веществ, определяющих уровень окислительно-восстановительного потенциала, может быть весьма разнообразным. Поэтому естественно предположить, что даже в том случае, когда радиопротекторы не вызывают изменения суммарного уровня потенциала в тканях животных, они все же могут привести при сохранившемся динамическом равновесии между окислительными и восстановительными формами к накоплению эндогенных веществ, ответственных за повышение устойчивости организма к действию ионизирующей радиации, например эндогенных протекторов. [c.268]

В отличие от рассмотренных выше фенольных соединений, биологически активные хиноны — убихинон (коэнзим Q) и витамины Кх (филлохинон), К2 (менахинон), К3 (менадион) не имеют в своей структуре подвижного атома водорода, благодаря которому они могли бы легко вступать во взаимодействие со свободными радикалами. Тем не менее в последние годы получены экспериментальные результаты, свидетельствуюпцие, что эндогенный убихинон [379—382] и витамины группы К [383] являются эффективными потенциальными антиоксидантами и способны предохранять биологические мембраны от повреждаюш его действия свободнорадикальных процессов. Установлено, что антиоксидантным действием обладают восстановленные формы этих соединений, постоянно регенерируемые в клетке в результате окислительно-восстановительных реакций, катализируемых различными флавопротеидами [379, 381—383]. Значения констант скоростей реакций восстановленных форм со свободными радика- [c.51]

Таким образом, в фармацевтической практике для предотвращения окислительно-восстановительных процессов в растворах чаще используют прямые антиоксиданты (натрия сульфит, натрия метабисульфит, метионин, кислоту аскорбиновую, ронгалит, цистеин и др.), обладающие более высокой способностью к окислению, чем стабилизируемые лекарственные вещества и косвенные антиоксиданты (см. табл. 17.9). К косвенным антиоксидантам (комплексооб-разователям) относятся многоосновные карбоновые кислоты, окси-кислоты (лимонная, салициловая, винно-каменная и др.), динатрие- [c.140]

Жизнеспособность организмов поддерживается за счет высокой активности антиоксидантной системы, в составе которой низко- и высокомолекулярные антиоксиданты. К группе низкомолекулярных антиоксидантов (НМА) относятся аскорбиновая кислота, гидрохинон, мочевина, аминокислоты, стероиды и др. По механизму проявляемого действия НМА подразделяются на соединения, обладающие антирадикальной и антиоксидантной активностью (Бурлакова и др., 1975). Однако их объединяет то, что все они являются донорами атомов водорода и электронов и поэтому участвуют в окислительно-восстановительных реакциях. Роль антиоксидантов сводится к тому, что в низких концентрациях они способны инициировать свободнорадикальные процессы, проявляя при этом прооксидантные свойства. Тогда как при избытке они подавляют образование свободных радикалов в живых организмах, проявляя антиоксидантные свойства. Соединения, обладающие высокой прооксидантной активностью, способны разрушать биогенные системы и поэтому являются основным инструментом апоптоза — запрограммированной смертью клеток живого организма. В образовании свободных радикалов принимает участие кислород, используемый в живых системах преимущественно в процессах окислительного фосфорилирова-ния. Основную роль в образовании активных форм кислорода в живых организмах выполняют гемсодержащие белки, в составе которых железо в комплексе с протопорфирином IX. Эти белки выполняют самую разнообразную функцию в биогенных системах. Одни из них способны переносить кислород (гемоглобин и миоглобин), другие катализируют окислительно-восстановительные реакции (каталаза, пероксидаза, цитофом с пероксидаза и др.). Однако эти белки объединяет то, что их мономерные субъединицы, обладают способностью катализировать перокси- [c.5]

Аскорбиновая кислота и гидрохинон в растительных и животных клетках могут участвовать в окислительно-восстановительных реакциях [Гудвин, Мерсер, 1986], выполнять роль антиоксидантов [Кения и др., 1993 Buettner, Moseley, 1992]. Известно, что гидрохинон, как и другие фенолы, участвует в различных метаболических процессах растений, однако его функции и свойства до конца не изучены. Попеременно окисляясь и восстанавливаясь, фенольные соединения служат связующим звеном между водородом дыхательного субстрата и кислородом окружающей среды [Андреева, 1988]. Используя изотопную метку было показано, что основным местом образования фенольных соединений являются молодые ткани растений [Запрометов, 1985] особенно высокая скорость синтеза фенолов наблюдается при освещении в хлоропластах. В этих органеллах в процессе фотосинтеза с высокой скоростью образуются полифенолы сравнительно простой структуры, которые затем транспортируются в другие компартменты клетки [Андреева, 1988]. Биологическое действие фенольных соединений в клетке обусловлено наличием гидроксильных групп, которые способны к ступенчатой отдаче электронов [Барабай, 1984]. В инфицированных растениях активированный кислород может быть посредником в противоинфекционном действии растительных фенолов, которые способны ингибировать протекание цепных реакций метаболизма, запускаемых свободными радикалами [Аверьянов, Исмаилов, 1986]. [c.62]

Глутатион представляет собой трипептид, содержащий свободные сульфгидрильные группы (ЗН), участвующие в окислительно-восстановительных процессах. Глутатион оказывает выраженное антиоксидантное действие, так как усиливает расщепление перекиси (Н2О2) в тканях, особенно в мозге и крови. Как фармакологический препарат он рекомендуется для использования в качестве антиоксиданта. [c.246]

В ТО время, как о биосинтезе и деградации витамина С кое-что все-таки известно, его роль в качестве специфического кофермента остается неясной. Хорошо известно, что его восстановительные свойства делают его прекрасным косубстратом в моноокси-геназных реакциях гидроксилирования, приводящих к образованию аминокислот и катехоламинов. Благодаря этим же свойствам витамин С обеспечивает защиту не только клеток, устраняя свободные радикалы, но и других антиоксидантов типа витамина Е. Его хелатирующие и(или) восстановительные свойства способствуют усвоению соединений железа в кишечнике. Высказано предположение, что он может функционировать в виде циркулирующей окислительно-восстановительной пары в электронном транспорте и при создании мембранного потенциала, а его статус соответствует статусу цитохрома с. В настоящее время можно предположить, что основная роль витамина С в метаболизме заключается в том, что он является оптимальным, но не единственным фактором, необходимым для поддержания многочисленных железо- и медьсодержащих ферментов в восстановительном состоянии, в котором они наиболее функционально активны. Витамину С были полностью посвящены три симпозиума. Последний из них состоялся в 1986 г. и охватил следующее направления нейрохимия, здоровье и эпидемиология, здоровье и болезнь, биохимия и иммунология, ксенобиотики, анализ, метаболизм и безопасный уровень потре- [c.111]

Разбавленные растворы гемицеллюлоз в щелочи не могут быть использованы для получения ценных продуктов, как это имеет место при сульфитной варке (использование полисахаридов, находящихся в варочной жидкости). Такие растворы спускают в водоемы, что приводит к их загрязнению. Для уменьшения потерь целлюлозы в результате окислительной деструкции в щелочной среде предложено [4] добавлять при облагораживании антиоксиданты (ингибиторы) — глюкозу (5%) от массы волокна), Na2S или сульфитный щелок, содержащий значительное количество веществ, обладающих восстановительной способностью. Благодаря добавлению этих веществ потери целлюлозы при облагораживании снижаются на 12—15%. При добавлении в качестве антиоксиданта сульфита (до 20% от массы щелочи) после горячего облагораживания может быть получена целлюлоза, содержащая 95,8—97% а-це.тлюлозы. Проблема уменьшения потерь це.тлюлозы при облагораживании имеет большое народнохозяйственное значение, особенно для уменьшения загрязнения водоемов. [c.176]