Висмут соединения, восстановление

Образование элементарного висмута. При взаимодействии гидроксида висмута или ионов Bi + в щелочной среде с солями олова (И) происходит восстановление соединений висмута до металла, выпадающего в виде мелкодисперсного черного осадка, а соли олова (П) окисляются в соли олова (IV). [c.297]

Сурьма и висмут получаются обжигом их природных сернистых соединений в присутствии воздуха и восстановлением получаемых кислородных соединений углем [c.544]

Получение простых веществ из их природных соединений есть всегда окислительно-восстановительный процесс, кроме тех случаев, когда простые вещества встречаются в самородном состоянии. В последнем случае их обычно выделяют из смесей физическими методами (разгонка сжиженного воздуха при получении N2, Оз, благородных газов, процессы флотации и т. п.). Все металлы (кроме самородных) находятся в природе в окисленном состоянии и их выделение из соединений сводится к восстановлению. Неметаллы в природных соединениях могут находиться как в окисленном, так и в восстановленном состоянии. При этом наиболее активные неметаллы (галогены, кислород) находятся в природных соединениях исключительно в восстановленном состоянии. Халькогены находятся преимущественно в восстановленном состоянии, хотя, например, в сульфатах сера окислена. Азот, фосфор, кремний, бор, сурьма, висмут в природе встречаются всегда в окисленной форме (нитраты, фосфаты, силикаты, сульфиды сурьмы и висмута и т. п.). [c.43]

Реакция восстановления висмута(Ш) до висмута 0) соединениями олова(П). В щелочной среде (pH 10) олово(П) восстанавливает [c.392]

На восстановительных свойствах сахаров основано их определение при помощи щелочных растворов висмута, иодида ртути, тартрата никеля и т. п. Очень чувствительными являются также методы, основанные на образовании интенсивно окрашенных соединений при восстановлении сахарами ароматических нитросоединений нитрофенола, пикриновой кислоты, о-динитробензола и др. [c.178]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Для раздельного определения ионов в смеси подбирают такие комплексообразователи, которые образуют с катионами всех металлов, находящимися в растворе, комплексные соединения неодинаковой прочности. В этом случае удается обнаружить на полярограмме раздельные волны катионов нескольких металлов и количественно их определить. На рис. 98, а приведено восстановление смеси катионов меди и висмута в отсутствие комплексообразующих веществ (в растворе азотной кислоты). [c.218]

Таким образом, в процессе окислительного дегидрирования протекают следующие реакции основная реакция — образование дивинила и воды, реакция полного окисления углеводородов до СО и СОз и реакция неполного окисления углеводородов, приводящая к образованию кислородсодержащих соединений (кислоты, карбонильные соединения). Одновременно наблюдается реакция восстановления окислов висмута и молибдена до низшей валентности. [c.243]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Сначала были предприняты поиски таких методов, которые позволили бы различить в водных растворах различные устойчивые состояния брома и иода. Были найдены методы разделения радиоброма, появляющегося в виде соли бромно-ватой кислоты и в восстановленной форме, а также радио-иода, появляющегося в виде солей йодной и йодноватой кислот и в восстановленной форме. Вследствие быстрого обмена между атомами X и ионами X и ХОд" не было найдено способа разделения этих соединений. Восстановленная форма радиоброма отделялась от бромат-иона адсорбцией радиоброма на свежеприготовленном твердолг бромистом серебре. Восстановленные формы радиоиода осаждались непосредственно вместе с иодистым серебром, соли йодноватой кислоты отделялись осаждением иодноватокислого бария при рН=3,0, соли йодной кислоты — осаждением иоднокислого висмута в 1 н. азотной кислоте. [c.246]

Опыт 5. Восстановительные свойства соединений олова (11). К щелочному раствору соли — тетрагид" роксостаннита натрия, полученному в предыдущем опыте, прибавить 2—3 кайли раствора соли висмута. Встряхнуть пррбирку. Наблюдать появление белого осадка гидроксида висмута, быстро чернеющего вследствие восстановления его до металлического висмута. Составить ионное урав нение реакции [c.77]

К.— важный компонент живых организмов, входит в состав костей. К. используют для восстановления металлов из р соединений, для очистки свинца от висмута, раскисления сталей, никеля, бронз, сплавов, для очистки нефтепродуктов от серы, обезвоживания органических жидкостей, как поглотитель газов в вакуумных приборах, для изготовления антифрикционных и других сплавов. Очень широко используются минералы К., в частности известняк — как сырье для пронзво,детва извести, цементов, [c.116]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6680 кг/м . Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 271°С.) Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя хлориды 5ЬС1з и 5ЬС15. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно гидриду мышьяка, гидрид сурьмы (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.338]

При восстановлении соединений висмута (V) образуются более устойчивые соединения висмута(П1), напрнмер солн В1(ЫОз)2, оксосоли BiONOa. [c.163]

На висмуте свободная энергия адсорбции в среднем на 1,8 кДж/моль ниже, чем на ртути. На платине максимальная адсорбция наблюдается при потенциале +0,2 В. В риде случаев установлено, что восстанавливаются адсорбированные молекулы [64. 68. 84, 85], димеризация радикалов происходит иа поверхиости электрода [64, 86, 87], а адсорбированные вещества индуцируют оптическую активность продуктов реакции [88—91] Электрокаталитический характер процесса восстановления карбонильных соединеиий иллюстрируется также зависимостью со-отно1нения цис- н транс-изомеров циклогексанола от природы металла [92]. Адсорбция про 1вжуточных продуктов, пс-види- шчу, иногда носит характер хемосорбции и приводит к образованию металлорганических соединений [62, 93—95], хотя следует считаться и с возможностью реакции карбанионов с катионами металла электрода [96]. По-видимому, процесс образования углеводородов при электровосстановлении многих карбонильных соединений, особенно в кислых средах, идет через стадию образования поверхностных металлорганических соединении [76, 93, 95, 97—99]. [c.323]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

Вашшо II Трауберт [1324] определяли висмут восстановлением его соединений до металла формальдегидом (формалином) в присутствии избытка едкой щелочи. Реакция протекает количественно. [c.277]

Глюкоза в присутствии NaOH восстанавливает соединения висмут ( до металла при кипячении. При 4—5-кратном избытке глюкозы по отношению к висмуту восстановление протекает на 97,9%. Реакция позволяет открывать висмут благодаря образованию черного мелкораздробленного металла [444]. [c.280]

Для восстановления соединений висмута до металла [1291] применяют вместо цианистого каляя карбид кальция. Все соли висмута при нагревании с карбидом кальция дают сплав висмута и кальция, легко разлагаемый водой. [c.281]

Рипан и Макаровики [1100] отделяли теллур от висмута восстановлением сернистой кислотой при следующих условиях. Слабокислый или щелочной раствор соединения четырехвалентного теллура, содержащего [c.290]

По данным классической полярографии и осциллополярографии хорошо выраженные волны дают во многих органических растворителях ионы трехвалентных сурьмы и висмута [892, 1153, 722, 1052, 904, 1123, 1066, 146, 1047, 785]. Процесс восстановления в основном изучен на галогенидных солях. Наблюдалось как одноступенчатое [1052, 1128, 785, 226], так и многоступенчатое [722, 146] восстановление до металла. Потенциалы выделения, как правило, более положительны, чем в водных растворах, что свидетельствует о низкой энергии сольватации ионов в соединениях Sb(III) и Bi(III) в органических средах. В случае двухступенчатого разряда ионов соединения Sb(III) медленной ступенью служит первая ступень присоединения двух электронов [146]. Для обоих металлов процесс электровосстановления имеет преимуще-ственно диффузионный характер. В результате исследования электрохимического поведения иона Bi(III) в спиртовых и водноспиртовых растворах отмечено нарушение пропорциональности между концентрацией Bi la и величиной предельного тока [1123]. [c.95]

Фотослои с оксигалогенидами висмута оксифторидом, оксихлоридом и окси-бромидом, а также с некоторыми солями органических кислот тартратом, цитратом, оксалатом и ацетатом, — при химическом проявлении позволяют достигнуть светочувствительности на уровне 10" —10" Дж/см в УФ-области и 10 —10 лк с в видимой области. Квантовый выход фотографического процесса на слоях с одним из самых светочувствительных соединений висмута — оксибромидом — составляет 10 при X = 365 нм. Столь высокое химическое усиление действия света за счет восстановления кристаллов оксибромида висмута нехарактерно для других несеребряных систем. Фотослои в виде дисперсии смеси оксихлорида и оксибромида висмута в поливиниловом спирте, сенсибилизированном до экспонирования водным раствором нитрата серебра, при проявлении в универсальном проявителе фотопленок и фотобумаг позволил бы получить светочувствительность на уровне 510 Дж/см [304]. [c.289]

Сравнение фотохимической чувствительности около тридцати соединений висмута в фотослоях показало, что наибольшей склонностью к фотолизу обладают оксигалогениды, оксикарбонат и некоторые соли алифатических кислот (тартрат, ацетат, оксалат, цитрат) [311]. Фотолиз усиливается в присутствии паров воды и ионов Ag. Продукты фотолиза обладают высокой стабильностью при хранении. Для остальных малочувствительных к свету соединений висмута продукты фотолиза весьма нестабильны. Предполагают, что ими являются соединения висмута со степенью окисления меньше (III). Химическое усиление основано на резком снижении индукционного периода и увеличении скорости восстановления твердых соединений висмута (III) до металла при действии после облучения ряда водорастворимых восстановителей, особенно редокс-пары Ti(III)/Ti(IV) в кислой среде в присутствии EDTA. В этих условиях наблюдается частичное растворение ионов Bi(III), перешедших в раствор, на поверхности растуших в ходе проявления висмутовых частиц. [c.290]

При амперометрическом титровании циркония в анализируемый раствор вводят в избытке комплексон III, образующий с цирконием устойчивый комплексонат. Избыток комилексона III оттитровывают раствором соли висмута. Висмут также образует с комплексоном III прочное комплексное соединение и к тому же является электроположительным элементом, который может восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Это позволяет проследить ход реакции по току восстановления. [c.104]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Прямым титрованием стандартным раствором титана(III) можно выполнять следующие количественные восстановления железа (III) до железа (II) меди(II) до меди(1) в присутствии избытка тиоцианата, который образует нерастворимое соединение с ионом меди(1), сурьмы (V) до сурьмы (III), урана (VI) до урана(IV), висмута (III) до элементного висмута рутения(IV) до рутения(III) осмия(VIII) до осмия (IV) иридия(IV) до иридия(III) вaнaдия(V) до ванадия(IV) и селена (IV) до элементного селена. [c.353]

С помощью ортооксихинолина амперометрически определяют медь, кадмий, магний, цинк, висмут, алюминий и некоторые другие металлы, которые с этим реагентом образуют малорастворимые соединения. При титровании с ртутно-капельным катодом получают кривые Второго типа (см. рнс. 59), если восстанавливается на электроде только ортооксихинолин, или кривые третьего типа (см. рис. 60), если идет восстановление как иона металла, так и ортооксихинолина. [c.138]

С. серебра, меди и металлов подгруппы цинка, а также -переходных металлов трудно растворяются в к-тах (применяют кислоты-окислители, царскую водку , добавки перекиси водорода и комплексообразователей). На воздухе С. начинают окисляться при т-ре от 300 до 400° С. В вакууме и инертной среде стойкость С. возрастает, напр. NbS j стоек при т-ре 900° С, WSea - при т-ре 800° С. С. получают синтезом из элементов при нагревании в инертной среде или в вакууме взаимодействием паров селена с простыми веществами взаимодействием селеноводорода с металлами, их окислами или солями действием селеноводорода на водные растворы солей металлов восстановлением водородом или др. восстановителями соединений селена (селенатов, селенитов) термической диссоциацией высших селенидов взаимодействием компонентов в газовой фазе. Разработаны методы синтеза монокристаллов полупроводниковых С. С. применяют в основном в качестве полупроводниковых материалов (С. галлия, индия, таллия, олова, свинца, сурьмы, висмута и др.), для со,эдания фоторезисторов, фотоэлементов, фото-чувствительных слоев (С. металлов подгруппы цинка, таллия), термо-электр. устройств (С. сурьмы, висмута, лантаноидов), датчиков для измерения магн. нолей (С. ртути), [c.362]

Восстановление ртути (II) фосфористой кислотой в солянокислом р1астворе, как указано на стр. 251, является хорошим способом отделения ртути от кадмия, меди, цинка и, с некоторыми видоизменениями, от висмута, сурьмы, селена и теллура. Отделение это не является совершенным вследствие некоторой растворимости хлорида ртути (I). При отделении висмута для предупреждения гидролиза необходимо прибавление достаточного количества соляной кислоты. Для предупреждения гидролиза соединений сурьмы рекомендуется прибавить 3—5 г винной кислоты. В присутствии же селена и теллура лучше всего осадить всё сульфиды, растворить их при слабом нагревании в царской водке, затем прибавить хлорную воду, разбавить до 1000 мл и добавить фосфористую кислоту после этого следует дать постоять по меньшей мере 24 ч и отфильтровать хлорид ртути (I). [c.247]

Висмут. В природе висмут встречается в свободном состоянии, а также в виде сульфида BI2S3 и окиси BI2O3. Металлический висмут получают из соединений висмута путем их обжига и восстановления окиси висмута углем. Висмут — хрупкий металл, обладающий серебристым цветом с красноватым оттенком. При затвердевании жидкого металла объем его несколько увеличивается. Висмут используют главным образом при производстве легкоплавких сплавов (см. Кадмий, гл. XXVII). [c.320]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]