Кобальт соединения, восстановление

Металлические катализаторы часто готовят в восстановительной атмосфере—в присутствии водорода, который служит, таким образом, активатором. Другие катализаторы следует обрабатывать кислородом, сероводородом, окисью углерода или хлорированными углеводородами. Так, активность катализатора, состоящего из молибдата кобальта, восстанавливают сжиганием отложившегося на поверхности угля и затем нагреванием в атмосфере водорода. Некоторые платиновые катализаторы для риформинга бензино-лигроиновых фракций подвергают последовательно окислению и восстановлению и обрабатывают хлорсодержащими соединениями. Нагревание и последующее за ним быстрое охлаждение могут вызвать образование трещин и деформаций, что способствует повышению активности. Иногда можно восстановить активность катализа гора, потерявшего ее из-за отложений на поверхности, истиранием во вращающемся барабане. [c.317]

Изменение степени окисления координированного иона металла достигается как химическими [307, 358], так и электрохимическими методами [359]. Для соединений кобальта (И) и марганца (И) более изученными являются реакции окисления [303, 307], а для соединений меди (И) —реакции восстановления. В последнем случае восстановителями могут служить вещества, добавляемые как источник противоионов [314, 347] [c.133]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Во взятом Дюпоном патенте (ам. пат. 2166183) рассмотрена область применения активного кобальта. Дюпон использует кобальт для восстановления динитрилов, получая диамины с хорошим выходом. Например, гексаметилендиамин и его гомологи до декаметилендиамина включительно были получены в присутствии аммиака из соответствующих динитрилов при 120° и давлении 75—150 атм с выходом приблизительно 97% в отсутствие аммиака выход диаминов составлял 87%. Такие выходы не могут быть получены в присутствии никеля, так как этот металл при восстановлении нитрилов обычно благоприятствует образованию вторичных и третичных аминов. Исключением являются некоторые ароматические амины. Чтобы получить хорошие выходы первичных аминов в присутствии никеля в качестве катализатора, необходимо проводить восстановление в присутствии аммиака или аммонийных солей [36]. Скелетный кобальтовый катализатор всегда предпочитают никелю в тех случаях, когда желают при восстановлении получить первичные амины. Это справедливо при восстановлении нитрилов, оксимов и при каталитическом аминировании карбонильных соединений. Восстановленный кобальт недостаточно активен для этих целей. [c.219]

При электролитическом рафинировании используют аноды, изготовленные из кобальта, полученного термическим восстановлением. Катодный кобальт осаждают на матрицы из титана или нержавеющей стали и затем сдирают. При катодном выделении кобальта имеет место заметная поляризация, потенциал катода сдвигается в сторону отрицательных значений, что делает возможным разряд на катоде не только электроположительных примесей, но также никеля, железа и других. Поэтому для обеспечения получения чистого катодного кобальта проводят тщательную очистку раствора электролита от примесей, осаждая из него труднорастворимые соединения железа, никеля, цинка, свинца и других металлов. [c.262]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

Молекула витамина В12 состоит из двух основных частей 1 — макрокольца, в центре которого находится атом кобальта, соединенный с четырьмя восстановленными пиррольными кольцами II — нуклеотида, роль основания в котором выполняет 5, 6-диметилбензимидазол. [c.124]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

В работе [72] показана важность сульфидирования. Индексы актив ности трех приготовленных форм катализаторов оксидной, восстановленной и сульфидированной оказались соответственно равны 25, 12 и 38. Катализатор в оксидной форме по активности занимает промежуточное положение между сульфидированной и восстановленной формами. На катализаторе в оксидной форме активные центры образуются в присутствии реакционной среды. Вероятно, количество зтих центров будет меньше, чем на катализаторе в сульфидированной форме-из-за частичного дезактивирования коксом и отравления необратимо хемосорбирован-ными серусодержащими соединениями. Большая активность оксидной формы, по сравнению с восстановленной, может бьггь объяснена тем, что соответствующие оксиды металлов менее чувствительны к отравлению, чем восстановленные. Другой возможной причиной является более легкое сульфидирование невосстановленных оксидов молибдена и кобальта (по сравнению с восстановленными) сероводородом, образующимся в результате гидрогенолиза сераорганических соединений. [c.97]

Хорошо известно, что металлическое железо, кобальт и никель способны катализировать полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Рассмотренные выше катализаторы содержат соединения железа и никеля, и поэтому режим процесса должен исключить условия, при которых возможно восстановление этих компонентов до каталитически активных металлов. Такому восстановлению препятствует использование избытка водяного пара или образование водяным паром соединений с другими компонентами катализатора. В результате попытка применить эти катализаторы для реакций с углеводородами без водяного пара неизбежно приведет к повышенному коксообразованию. [c.76]

Наряду с комплексами никеля в реакции (3 12) изучено поведение комплексов кобальта (II) и меди (II) Проведение реакции в присутствии иона кобальта (II) осложняется высокой чувствительностью промежуточно образующегося соединения к кислороду При окисле-[П4И кислородом воздуха промежуточного соединения, образовавшегося после восстановления азометиновых связей, получают комплекс трехвалентного кобальта с выходом около 25 %. В присутствии пона двухвалентной меди также образуется макроциклический азометин, но при его восстановлении не удается получить комплекс с насыщенным макроциклическим лигандом [c.49]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Распределение зарядов в таком ионе [СоСи] соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе от идеального к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов н полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды кобальта и хлора в [СоСи] по абсолютной величине меньше формальных (2 и 1 соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.15]

При дальнейшем повышении рН> 10 5 скорость восстановления кобальта падает а при pH 12 процесс прекращается (рис 15) Повышение pH приводит к уменьшению фосфора в покрытии На оптимальное значение pH раствора соответствующее максимальной скорости покрытия влияет концентрация и природа буферного соединения [c.54]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Другие металлы — кобальт, никель и платина — оказались также пригодными, но в меньшей степени, чем железо [4]. Наблюдались широкие колебания степени активности железного катализатора при незначительных видоизменениях процесса. Существенное значе-ние юнеет степень дисперсности соединений железа до их восстановления натрием. Иногда представляет затруднение удаление коллоидного железного катализатора из жидкого продукта реакции (например, замещенного ацетилена), проводимой в растворе жидкого аммиака. При сушке амида происходит выделение железа в виде хлопьев, которые могут быть затем легко удалены из жидкого продукта промыванием разведенной кислотой. . [c.130]

В качестве катализаторов применяли иикепь металлический, оксид никеля, никель азотнокислый, никель сернокислый, никель муравьинокислый, никель шавелевокислый, оксид кобальта, оксид марганца, оксид хрома, оксид железа, предварительно восстановленные водородом при температуре 500°С, промьниленные катализаторы никель-марганцевый, железо-хромовый, алюмо-никель-молибденовый, интерметаллическое соединение цирконий-никелевый гидрид ультрадисперсные оксиды металлов кобальт-никель-марганец-хром, медь-хром-марганец-кобальт, медь-хром-кобальт-1шкель-марганец, медь-кобальт-хром-железо-ннкель-марганец, а также двухкомпонентные катализаторы на основе металлов подгруппы железа. Физико-химические свойства их приведены в табл.7. [c.42]

Витамин B,2s устойчив в водной среде в отсутствие кислорода воздуха. На воздухе он очень быстро переходит в оксн(акво)кобалам1ш (32, 54]. Атом кобальта при восстановлении приобретает нуклеофильный характер и реагируете соединениями, содержащими электрофильный центр. При обработке витамина В а бромцианом образуется витамин Big [68]. [c.584]

Инициирование можот также осуществляться за счет восстановительных свойств гидроперекиси. Так гидроперекись т оет-бутила может восстанавливать некоторые соли кобальта, образуя при этом свободный перекисный радикал, который мо кет подвергаться реакции, свойственной соединениям такого типа [69 . Поперемеиное восстановление [c.292]

Как уже упоминалось, очень важным фактором резкого увеличения каталитической активности серусодержащих соединений является присутствие в растворе ионов кобальта. Волна восстановления Со(П) предшествует каталитическому выделению водорода, поэтому некоторые исследователи [732, 734] предполагали, что каталитически активные центры образуются при адсорбции органического катализатора на металлическом кобальте, выделившемся на ртутной поверхности. М. Бржезина [806] опроверг этот взгляд, показав, что предварительный электролиз раствора на неподвижном ртутном катоде при потенциале, при котором разряжается Со(П), но еще нет каталитического выделе- ния водорода, т. е. накопление металлического кобальта на электроде, не влияет на снимаемую затем каталитическую волну. Следовательно, катализатором служит комплекс иона кобальта с органической молекулой. [c.234]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]

Таким образом, сопоставление полученного экспериментального материала с ранее опубликованными данными оозволяет сделать вывод об общности механизма каталитического действия диметилглиок-симата кобальта на восстановление ронгалитом щирокого круга соединений. Обнаруженный в настоящей работе факт каталитическогэ [c.59]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Кобальт. Встречается в природе главным образом в виде соединений с мышьяком. Важнейшие его руды СоАз8 — кобальтин и СоАзг — смальтин. Металл получают либо восстановлением его окислов водородом, либо электролизом растворов солей. [c.549]

В отличие от процесса химического никелирования, происходящего как в кислой, так н в щелочной среде благоприятной для восстановления кобальта является только щелочная среда Помимо соли кобальта и гипофосфита в раствор вводится комплексообра зующее вещество для предотвращения выпадения гидроокиси кобальта, а также буферное соединение для поддержания постониного значения pH [c.53]

При повышенных температурах аммиак взаимодействует с пропиленом в присутствии дегидрирующих катализаторов, например кобальта [78], образуя ацетонитрил, пропионитрил и другие азотистые соединения. Опубликованы результаты обширных полузаводских исследований процесса, протекающего в присутствии окисномолибденового катализатора (на окисноалюминиевом носителе) [25]. Наряду с основным продуктом реакции — ацетоннтрилом — получаются небольшие количества пропионитрила. Суммарный выход ацетонитрила составляет 35—60% на превращенный аммиак и 60—95% на пропилен. Эти результаты были получены при степенях превращения 10—40% и условиях реакции, изменявшихся в сравнительно широких пределах. Оптимальная температура ее — около 500° С. К сожалению, эта реакция сопровождается образованием отложений высокая активность катализатора сохраняется в течение лишь нескольких часов, после чего для восстановления активности требуется выжиг углеродистых отложений. [c.226]

Для установления общих закономерностей нрог1есса термокатшщтического разложения газообразных углеводородов использовались оксиды и соли металлов (железа, кобальта, никеля, хрома, марганца), предварительно восстановленные в среде водорода нри 500°С, так как на соединениях этих металлов неоднократно отмечалось образование отложений волокнистого углеродного вещества и водородсодержащего газа [41,44,58,71, 112, 129]. [c.39]

Продукты пиролиза соединений непор-фириновой природы — нефтяных смол и асфальтенов — даже при введении в них перед пиролизом солей кобальта (в расчете на 1 масс. % кобальта) не активны в реакции электрохимического восстановления кислорода в кислом и щелочном растворах. Концентрация порфиринов в нефти и нефтяных остатках невелика, но из гетероатомных концентратов можно создавать каталитические системы. [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт соединения, восстановление: [c.233] [c.98] [c.545] [c.510] [c.407] [c.649] [c.628] [c.196] [c.550] [c.628] [c.32] [c.257] [c.320] [c.321] [c.298] [c.69] [c.233] [c.118] [c.191] [c.136] [c.680]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология