Кобальт электроотрицательность

Прямая зависимость между производительностью шлифования и коррозийными явлениями особенно отчетливо устанавливается и при шлифовании таких структурно разнородных сплавов, как металлокерамические твердые сплавы. Поверхность твердого сплава в электрохимическом отношении особенно неоднородна. Зерна карбида вольфрама являются электроположительными, а участки кобальта — электроотрицательными центрами поверхности. Деятельность гальванических микропар приводит к коррозийному разрушению кобальтовой связки и к освобождению зерен карбида вольфрама. [c.28]

Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Сопоставление полученных данных о потенциалах разряда ионов кобальта с потенциалами разряда ионов никеля в соответствующих растворах показывает, что кобальт осаждается при менее электроотрицательных потенциалах, чем никель, и разряд ионов кобальта протекает при неизменной величине поляризации с большей скоростью, чем разряд ионов никеля. [c.394]

Из приведенных данных видно, что высокие значения коэффициентов /Сог получаются не только, когда Мг электроположительнее Ми но и в случаях, когда Мг значительно электроотрицательнее (например, N1 — 2п, Со — 2п и др.), например, процесс разряда ионов цинка подавляет разряд ионов никеля и кобальта настолько, что до наступления потенциала разряда ионов цинка на катоде практически не выделяются ни никель, ни кобальт (см. рис. 37). Вычисление коэффициента Кпг при совместном разряде несложно, и его значение весьма показательно, тем более, что, зная значения Ког, полученные при более значительных концентрациях М + в растворе и содержании Мг в осадке, можно приближенно вычислить возможное содержание Мг в осадке при весьма малых М + в растворе, когда существующими методами анализа невозможно определить содержание Мг в металле. [c.569]

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Так как этот процесс идет при относительно отрицательных потенциалах, то разряда ионов хлора или восстановления молекул воды с выделением газообразных хлора и кислорода обычно не происходит. Однако большая анодная поляризация приводит к тому, что примеси не только более электроотрицательных, чем никель, металлов, но и некоторых более электроположительных металлов, таких, как медь, переходят с анода в раствор. Таким образом, все основные примеси, содержащиеся в никелевых анодах,— медь, железо, кобальт — оказываются в растворе. [c.79]

Как уже отмечалось, катодное выделение кобальта сопровождается значительной поляризацией, причем последняя проявляется сильнее в сульфатных растворах, чем в хлоридных. Большая величина поляризации делает возможным совместное выделение на катоде кобальта и водорода и таких электроотрицательных примесей, как железо. Для снижения скорости выделения водорода электролиз следует вести из возможно менее кислых растворов. [c.96]

Для получения чистого катодного кобальта электролит должен быть очищен не только от таких электроположительных примесей как медь и свинец, но и от никеля и железа. Никель, обладающий почти равным с кобальтом равновесным потенциалом, из-за своей большей поляризации осаждается на катоде медленнее кобальта. Поэтому отношение Со N1 в катодном осадке ниже, чем в электролите, причем эта разница возрастает с повышением концентрации кобальта в растворе (рис. 39). Для получения высокочистого кобальта требуется весьма полная очистка раствора от никеля. Железо, имеющее значительно более электроотрицательный стандартный потенциал, чем кобальт, и обладающее также значительной катодной поляризацией в меньшей степени загрязняет осадок, чем никель (особенно при высоких температурах), тем не менее и от него требуется тщательная очистка. Наиболее сложна очистка от никеля. В практике применяют различные способы осаждение никеля диметилглиоксимом, гидролитическую очистку и др. Пер- [c.96]

Вследствие низкой электроотрицательности атомы семейства железа в своих соединениях проявляют только положительные степени окисления. В наиболее устойчивых соединениях кобальт и никель проявляют степень окисления +2, а железо +3. [c.484]

На основании законов электростатики, учитывая потенциалы ионизации пли электроотрицательность ионов, можно было бы ожидать, что стабильность хелатных комплексов при переходе от марганца к цинку будет монотонно возрастать. В действительности же самые прочные комплексы с азотсодержащими лигандами образуют ионы u (табл. 4-2). Ионы кобальта, никеля и железа также образуют весьма прочные комплексы с такими лигандами, что объясняется, по-видимому, способностью переходных металлов предоставлять свои -орбитали для образования координационных связей за счет акцептирования электронов лигандов. Весьма важным представляется тот факт, что ионы железа, медн и кобальта часто располагаются в центрах специфических азотсодержащих структур, налример гема (рис. 10-1) и витамина В,2 (дополнение 8-Л). [c.267]

Электролизом кобальт может быть получен только из очень чистых растворов, иа которых кроме электроположительных примесей удалены и электроотрицательные. [c.312]

Стандартные электродные потенциалы железа, кобальта и никеля в водной среде при температуре 25 °С составляют соответственно —0,44 —0,277 и —0,250 В. Очевидно, что металлы, более электроположительные, чем основной металл сплава, будут включаться в катодный осадок. При совместном разряде ионов Ре , Со +, N1 в сплав могут входить и металлы, более электроотрицательные, чем основной металл. Так, потенциал никеля при значениях силы тока, применяемых в гальванопластике, значительно сдвинут в отрицательную сторону. Это приводит к тому, что разряд ионов Со и Ре становится вполне возможным [8]. В работе [50] подробно рассмотрена кинетика включения примесей металлов в сплав. [c.135]

Окислы трудно восстанавливаемых электроотрицательных металлов с атомным весом выше 40, но с малым атомным объемом, например окислы титана, ванадия, хрома, марганца, циркония, ниобия, молибдена, тантала, вольфрама и урана или их кислые соли железо, медь, никель, лантан, цинк, кобальт, торий или редкие земли [c.216]

По поводу связей в рассмотренных соединениях необходимо сделать некоторые замечания. Подобные связи не могут быть полностью ковалентными, так как это привело бы к неправдоподобно большому заряду на центральном атоме. В только что рассмотренном ионе аммиаката кобальта такой формально получающийся заряд, по-видимому, равен 3. Естественно предположить, что полярности отдельных связей приводят к нейтрализации этого заряда. Для формального описания нейтрализации можно воспользоваться предложенным Полингом [290] постулатом нейтральности . Так, в соединении Со(ЫНз)е различие электроотрицательностей атомов Со и N (л со= 1,8, л = 3,0) приводит к ионному (приблизительно на 50%) характеру каждой из связей Со—N. Таким образом, в среднем 6-- =3 [c.244]

Уменьшение диамагнетизма связано с увеличением во внутренней сфере электроотрицательных групп (СР, N0 , НОз ). Авторы доказывают это расчетным путем. В основу кладется положение, доказанное авторами на комплексных соединениях платины [73], что диамагнитная восприимчивость (ДВ) комплексных соединений может быть представлена в виде суммы ДВ отдельных связей кобальта с внутрисферными заместителями и ДВ внешнесферных ионов. [c.37]

По второму типу разряжаются примеси более электроотрицательных, а также более электроположительных металлов, чем основной металл, но разряжающихся на нем с большим перенапряжен-ием (например, примесь кобальта при электроосаждении цинка). [c.153]

Другим примером выделения металла в сплав является совместный разряд вольфрама с кобальтом, никелем или железом [47 ]. Известно, что выделение вольфрама на катоде в чистом виде не удается из-за его высокой электроотрицательности (стандартный потенциал вольфрама —1,1 в). Молибден и рений в чистом виде на катоде могут быть получены только с малым выходом по току [48]. Однако молибден может быть выделен в виде сплава с никелем [49 ] при этом содержание молибдена в сплаве составит до 20% с выходом но току сплава близким к 50 о. [c.49]

Наоборот, из фиг. 36 видно, что в электролитах с разным соотношением концентрации катионов никеля и кобальта повышение плотности тока может сопровождаться либо почти полным сохранением постоянства состава осадка (кривые 1 и 2), либо снижением содержания кобальта (кривые < и 4). Для сплава N1—Со при более высоких температурах (фиг. 37) повышение катодной плотности тока сопровождается в меньшей степени снижением содержания более электроотрицательного компонента сплава. [c.62]

Температура электролита, как и плотность тока, оказывает различное влияние на состав катодного осадка. На фиг. 40 показана зависимость содержания электроотрицательного компонента в катодном осадке от температуры. Увеличение температуры снижает содержание цинка в сплаве 2п—Ре и кобальта в сплаве Со—N1, но повышает содержание вольфрама в сплаве V/—Ре, никеля — в сплаве N1—5п и олова — в сплаве 5п—Сп. [c.66]

Повышение коррозионной стойкости покрытия на основе цинка с одновременным сохранением его электроотрицательности по отношению к защищаемому металлу (стали) может быть достигнуто легированием цинка на катоде металлами, образующими с цинком интерметаллические соединения. К числу таких легирующих добавок можно отнести никель, кобальт и железо. Однако в целях повышения коррозионной стойкости цинкового покрытия наиболее перспективным является применение никеля, так как кобальт относится к более дорогостоящим и более дефицитным металлам, а покрытия сплавом Zn—Fe обладают повышенной хрупкостью и не имеют преимуществ по коррозионной стойкости в сравнении с чистыми цинковыми покрытиями [3]. [c.205]

При сравнении катодных поляризационных кривых Крис. 183, 184) видно, что кобальт осаждается из хлористого раствора при менее электроотрицательных потенциалах. Зависимость IgDK от Афк (см. рис. 183) свидетельствует о том, что процесс разряда ионов кобальта подчинен химической кинетике. Потенциалы катодного осаждения кобальта становятся тем электроотрицательнее, чем выше концентрация борной кислоты в растворе (см. рис. 184). [c.394]

При получении особо чистых электроотрицательных металлов — железа, никеля, кобальта, цинка, марганца и других требуется специальная глубокая непрерьивная очистка растворов, являющаяся неразрывным звеном циклического процесса (см. гл. УП, УПГ, IX). [c.571]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Органические соединения щелочноземельных металлов Гетерокомплексы молибдена, вольфрама, урана и Кобальта Окислы высокоплавящихся электроотрицательных металлов с низким атомным объемом и атомным весом выше 40 Коллоидные катализаторы Окислы азота Пемза, стекло, фарфор [c.18]

Термины существенно ковалентный и существенно ионный характер связи Паулинг [P57J интерпретирует следующим образом. Связи между атомами большинства металлов и атомами кислорода, азота и хлора носят вследствие относительной электроотрицательности соответствующих атомов примерно на 50°/о ковалентный характер. (Наряду с постулатом об электронейтральности центрального атома это положение хорошо объясняет известное эмпирическое правило, согласно которому координационное число ионов металлов вдвое больше их положительного заряда.) Таким образом, кобальт (III) и хром (III) образуют с кислородом оксалат-группы по б связей (используя d sp гибридизованные орбиты) примерно на 50% ковалентного характера, так что центральный атом остается электрически нейтральным. В случае комплексов железа и алюминия для того, чтобы центральный атом остался электрически нейтральным, он должен образовать 4 связи (используя имеющиеся s- и /7-орбиты) примерно на 75% ковалентного характера и две чисто ионные связи. Связи между шестью кислородами оксалат-групп являются равноценными, причем каждая из них примерно на 50% является ковалентной. Таким образом, различие между типами оксалатных комплексов в случае кобальта (III) и железа (III) состоит не столько в различном характере связи в них, сколько в разной устойчивости этих комплексов, так как связи в обоих комплексах по своему характеру примерно наполовину ковалентны. [c.52]

На фиг. 35 показано, как увеличение катодной плотности тока влияет на содержание электроотрицательного компонента в катодном осадке. Увеличение плотности тока повышает содержание цинка в желтой и белой латуни и в оловянноцинковом сплаве, увеличивает содержание кобальта в сплаве Со—N1 и содержание олова в сплаве РЬ—5п, но снижает содержание олова в сплавах 5п—Си и 5п—N1 и содержание индия в сплаве 1п—РЬ. [c.62]

Рассмотрим простейший вариант л-связывания в октаэдрическом комплексе, таком, как [ oFe] ". Для этого комплекса о-МО подобны изображенным на рис. 10.39 г -орбитали кобальта могут взаимодействовать с <2g(2p)-групповыми орбиталями фтора. Электроотрицательность фтора больше, чем кобальта, 2р-орбитали атома фтора расположены на энергетической диаграмме ниже, чем З -орбитали Со +. Поэтому л-связы-вающая орбиталь будет в большей степени иметь характер орбитали фтора, а л -орбиталь — орбитали кобальта. Диаграмма энергетических уровней для л-системы в [ oFe] показана на рис. 10.48. Электроны вначале заполнят л-МО, а затем л -МО. Поскольку на орбитали eg-уровня л-взаимодействие не влияет, энергия lODq уменьшается. По-видимому, этим можно объяснить положение фторид-иона (и других галогенид-ионов) в спектрохимическом ряду (лиганды слабого поля). Отметим также, что выигрыш в энергии связи незначителен, поскольку заполняются и t2g-, и g-орбитали (но последние — не полностью). [c.295]

Осаждение на катоде электроотрицательных металлов цинка, железа, никеля, кобальта, хрома из растворов простых солей сопровождается выделением водорода даже при небольшой концентрации его ионов в растворе. Выделяющийся водород легко проникает как в металл покрытия, так и в металл основы. Как правило, при этом повышаются внутренние напряжения в осадке, появляются пузыри, вздутия, возможно растрескивание покрытия. Наводоро-живание металла (насыщение водородом) особенно опасно для тонкостенных изделий, пружин и деталей из высокоуглеродистых сталей. При совместном выделении водорода с металлом выход металла по току снижается, и тем в большей степени, чем ниже pH раствора (выше кислотность). При повышении pH (снижение кислотности) и достижении значения pH, при котором в электролите образуются малорастворимые гидроксиды и основные соли металла, качество покрытия снижается. Накапливаясь в растворе, эти вещества могут попадать в покрытие, загрязняя его, повышать внутренние напряжения, вызывать шероховатость. Одновременно концентрация соли осаждаемого металла уменьшается, поэтому предел допустимой плотности тока снижается. Таким образом, в растворе необходимо поддерживать оптимальную для данных условий концентрацию водородных ионов. Для этой цели в электролит вводят специальные буферирующие добавки. Буферное действие уксусной кислоты может быть выражено следующими [c.119]