Галлий, определение оксихинолином

Галлий осаждают оксихинолином по методике, приведенной выше (см. весовой метод определения галлия с З-оксихинолином, стр, 81—84). Осадок растворяют непосредственно на фиЛыре в теплой 10—15%-ной НС1. Вводят в фильтрат 1—2 г твердого КВг и незначительный избыток 0,1 или 0,2 N КВгОз, легко обнаруживаемый по появлению свободного брома. Затем добавляют Ю и крахмал и выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом. [c.91]

Фотометрическое и флуориметрическое определение галлия, 8-Оксихинолин использован для колометрического определения галлия в анодном сплаве [528, 539] и флуориметрического определения в пылях свинцового, медного [c.185]

Определение галлия основано на окислении оксихинолина, образующегося при растворении осадка оксихинолината галлия в соляной кислоте, свободным бромом [49, 690, 838, 839, 1267], либо в хлорной кислоте сульфатом церия в присутствии катализатора [864]. [c.91]

Определение галлия при помощи 8-оксихинолина и его производных. Флуориметрический вариант. Раствор 8-оксихинолината [c.108]

При взаимодействии 5,7-ди-иод-8-оксихинолина (II) с галлием при pH 6 получается окрашенное соединение с максимумом светопоглощения при А Ъ нм (рис. 11, кривая 5) [143]. Условия определения те же, что и для реагента (I), за исключением величины pH образования соединения. К окрашенным растворам применим закон Бера в интервале концентраций от 1 до 20 мкг Ga. Чувствительность реакции 0,0001 мг Gal мл. [c.112]

Для спектрофотометрического определения галлия с 2-метил-8-оксихинолином [973] к слабо солянокислому раствору, содержащему галлий, прибавляют солянокислый гидроксиламин, раствор реагента в уксусной кислоте, ацетатный буфер (pH 4,1) и экстрагируют комплекс гал лия хлороформом. Измерение светопоглощения окрашенного раствора производят при А, = 495 нм. Присутствие в анализируемом растворе [c.113]

При определении галлия в рудах и минералах его концентрируют экстра-1 рованием 8-оксихинолином в хлороформе [944, 1113, 1114]. Экстракт по каплям наносят на порошок графита, содержащего 10 % Со в качестве внутреннего стандарта, и анализируют по методу просыпки в комбинированном разряде дуги постоянного тока при 6 а. Чувствительность определения 0,3 мг Qa/мл. [c.163]

При определении в водах [1219] и в солях редких щелочных металлов [502] концентрирование проводят экстракцией галлия и других микрокомпонентов хлороформом при pH 3—5 в присутствии смеси оксихинолина и диэтилдитиокарбамината. При анализе селена используют смесь оксихинолина и дитизона в хлороформе [971]. [c.163]

Описано определение галлия в золе растений с использованием экстрагирования его хлороформными растворами диэтилдитиокарбамата, 8-оксихинолина и дитизона. После отгонки хлороформа и добавления растворов соли берил- шя (внутренний стандарт) и нитрата калия (буфер) смесь комплексов металлов озоляют, остаток растворяют в царской водке, выпаривают, растворяют в ЫС1 и наносят на угольный электрод В 1 г сухого растительного материала возможно определение 1 мкг Ga [1221] [c.191]

Предел чувствительности определения для каждого элемента не является постоянной величиной и зависит от сложности спектра, источника возбуждения и дисперсии спектрографа. Для повышения чувствительности определения особо важных элементов имеется возможность подобрать соответствующие условия. Одним из способов, не изменяя существа метода, применить его для определения очень малых количеств веществ являются предварительные химические отделения. Так, например, можно в 500 раз повысить концентрацию следов некоторых элементов в золе растений, отделив их от основных компонентов, таких, как щелочные и щелочноземельные металлы и фосфор, осаждением оксихинолином Фракционная дистилляция в источнике возбуждения спектра также может быть использована как средство концентрирования искомого элемента с целью повышения чувствительности метода. При анализе урановых продуктов на содержание следов примесей анализируемую пробу переводят в окись, прибавляют окись галлия в качестве коллектора и отгоняют 33 летучих элемента прокаливанием в вольтовой дуге . В результате этого чувствительность определения повышается, достигая от нескольких миллионных частей до 0,1 %. Этот процесс в достаточной мере поддается контролю, чтобы его можно было использовать- для количественного анализа. [c.179]

Для определения малых количеств галлия целесообразно его экстрагировать эфиром в виде хлорида или о-оксихинолина-та и вводить в пламя полученный экстракт (чувствительность 0,4—0,7 мкг/мл Са). [c.266]

Вызывает удивление, что флуориметрические методы анализа растворов до сих пор используются относительно мало. Одним из наиболее известных применений флуориметрии является анализ для определения урана, выполняемый, однако, не в растворе. Пробу сплавляют с фторидом натрия в твердый перл и в нем определяют содержание урана. Напротив, бериллий в силикатных породах определяют в растворах [4], используя образующийся комплекс с мори-ном (пентаоксифлавоном). Подобным же образом определяют следовые количества галлия в породах, используя желтую флуоресценцию комплекса с 8-оксихинолином. Метод сочетает простоту с воспроизводимостью и точностью. [c.256]

Метод с оксихинолином более точен, но мало избирателен. Однако он пригоден для определения галлия в присутствии алюминия. [c.753]

Определение с оксихинолином. Оксихинолят галлия растворим в хлороформе при pH больше 2,0 и раствор его показывает желто-зеленую флуоресценцию. Флуоресценция самого оксихинолина в хлороформном растворе ничтожно мала. [c.753]

Бусев с сотрудниками обследовали производные 8-оксихи нолина в качестве комплексонометрических индикаторов. В частности, ими предложена 7-(1-нафтилазо)-8-оксихинолин-5-сульфокислота для определения галлия [84]. Ранее этот же реактив был предложен для определения 0(1 +, Со2+, Си - -, Ре +, ТЬ<+, 1п +, 2ц2+ и т. д. [85]. [c.270]

Оксихинолин [2, 28, 33, 34, 57, 82, 97,98, 114, 118 121, 124, 125. 140, 141] образует с галлием осадок, хлороформенный раствор которого при pH 2,6—3 люминесцирует желтым светом. Возможно определение 0,03—2,0 мкг галлия в объеме 3—5 мл хлороформа. Мешают элементы, осаждаемые 8-оксихинолином, оксихинолинаты которых растворяют в хлороформе при pH 2,6—3. Небольшие количества индия (до 1 мг/мл хлороформа) не мешают [c.273]

До сравнительно недавнего времени широкое применение для определения галлия имел 8-оксихинолин [47, 258, 324]. После предварительного восстановления железа и других элемен-152 [c.152]

Большое практическое значение имеет реакция определения галлия с 8-оксихинолином 224-228 Оксихинолинат галлия из водного раствора с pH 2,6—3,0 экстрагируют хлороформом и содержание галлия в экстракте устанавливают по интенсивности желтоватой флуоресценции, возникающей в ультрафиолетовом свете. Аналогичную реакцию дает также индий, но интенсивность флуоресценции этого элемента значительно слабее флуоресценции галлия. Так, при pH 3,0 флуоресценция оксихинолината галлия примерно в 500 раз интенсивнее, чем у оксихинолината индия, а при pH 2,6—в 10 ООО раз. Оксихинолинаты железа (П1), ванадия (V), меди (П), молибдена (VI) в указанных условиях извлекаются хлороформом. Эти оксихинолинаты окрашены и поэтому мешают определению галлия. Мешающее влияние железа и ванадия можно устранить их восстановлением солянокислым гид-, роксиламином. [c.291]

Ход определения галлия с 8-оксихинолином. При отсутствии железа отбирают 5 или 10 мл анализируемого раствора и нейтрализуют до pH 3,0, если присутствует менее 50 мкг индия, и до pH [c.291]

Определение галлия. К сравниваемым растворам прибавляют по 0,25 мл раствора о-оксихинолина, перемешивают и затем приливают по 2 мл хлороформа. Сильно взбалтывают пробирки с раствором не менее 30 сек., дают хлороформу осесть и наблюдают флуоресценцию, держа пробирки вертикально Над источником ультрафиолетового света. Затем к раствору для -сравнения добавляют из микробюретки небольшими порциями стандартный раствор галлия, каждый раз хорошо взбалтывая раствор в течение 30 сек. титруют до получения одинаковой флуоресценции в титруемом и анализируемом растворах. При титровании, когда флуоресценция обоих хлороформенных слоев почти сравняется, после каждого добавления галлия необходимо одновременно с титруемым раствором взбалтывать в течение [c.202]

Оксихинолин, как и большинство других люминесцентных реактивов на алюминий, является одновременно реактивом и на галлий [74], отличие лишь в ином оптимальном значении pH (2,6—3,0). По данным Гурь- ева, Гинзбурга и Шибаренковой [75], чувствительность реакции определения галлия 8-оксихинолином 0,15—0,35у в 5 мл раствора. [c.173]

Одним из наиболее старых и распространенных методов является оксихинолинатный, основанный на экстра.кции оксихинолината галлия из слабокислого раствора (pH 2,6—3,0, бифталатный буфер) хлороформом и последующе.м сравнении интенсивности флуоресценции экстракта [29, 64]. На основе этой реакции разработан ряд методов определения, галлия в различных объектах. Флуорометрическое определение галлия с оксихинолином проводится после отделения экстракцией эфиро.м [13, 29, 64]. [c.101]

Комплексные соединения элементов подгруппы галлия широко используются для их количественного определения, разделения и очи-стки. Так, из растворов (6—8 М) галогеноводородных кислот элементы подгруппы галлия легко экстрагируются органическими растворителями в виде Н[М Т4], чем пользуются при их отделении от сопутствующих элементов, например алюминия, который в этих условиях образует неэкстрагирующиеся анионные комплексы состава [А1Г (Н20)б-п] Комплексные соединения с купфероном, 8-оксихинолином, этиленди-аминтетраацетатом используются для количественного определения элементов, а с ацетилацетоном и его производными — для получения окисных пленок, проведения транспортных реакций, а также для очистки и разделения смесей элементов подгруппы галлия. [c.179]

Индий количественно осаждается 8-оксихинолином из уксуснокислого раствора, содержащего ацетат, и из минеральнокислого раствора с pH 2,5—3. Высушенный при 110—150° до постоянного веса осадок имеет состав, отвечающий формуле In( 9H6NO)з, и содержит 20,99% 1п. Определению индия мешают элементы, осаждаемые 8-оксихинолином (алюминий, галлий, железо, цинк и др.). [c.13]

В объединенных фильтрате и промывных водах определяют галлий осаждением с 8-оксихинолином. Если присутствуют алюминий и бериллий, то отш остаются в растворе вместе с галлием и на точность определения индия не влияют. Трехвалентное железо мешает, так как оно осаждается диэтилдн-тиокарбамннатом натрия. [c.161]

Осадок практически нерастворим в воде при 20° С (0,1—0,2 мг в 100 мл Н2О), но несколько растворим в горячей воде (0,6— 0,7 мг в 100 мл Н2О) и в водных растворах спирта (0,2—0,3 мг в 100 мл 5%-ного спирта и 40—45 мг в 100 мл 50%-ного спирта). При нагревании осадок плавится с разложением, причем происходит значительная сублимация, поэтому прокаливание и взвешивание в виде ОазОз невозможно. Добавление щавелевой кислоты уменьшает потери, но не устраняет их полностью. Если возникает необходимость закончить определение галлия взвешиванием в виде ОагОз, то о-садок оксихинолината галлия растворяют в горячей 2 N Н2804, осаждают галлий купфероном и прокаливают осадок до окиси. Описываемый метод очень чувствителен. Для весового определения галлия в виде оксихинолината предложены различные варианты О саждения (осаждение из кислых, щелочных, аммиачных, тартратных растворов). В качестве осадителей используют 5%-ный спиртовый раствор оксихинолина, 3%-ный раствор оксихинолина ацетате аммония (при определении больших количеств галлия) илп аммиачный раствор оксихинолина. [c.82]

Оксихинолин с галлием дает соединение, флуоресцирующее под действием облучения ультрафиолетовыми лучами. Определение оснювано на титровании комплексоном III раствора галлий-окси(Хинолинатного комплекса до исчезновения флуоресценции [732]. Точка конца титрования определяется очень отчетливо ( 0,1 мл 0,01 М раствора комплексона III при общем объеме 20 мл). Распад оксихинолината галлия при добавлении комплексона III происходит быстро в отсутствие спирта и хлороформа (спирт гасит флуоресценцию хлороформ делает невозможным определение точки конца титрования). При избытке раствора комплексона III наблюдается слабая остаточная флуоресценция, поэтому титрование следует проводить в присутствии свидетеля , которым служит предварительно оттитрованный раствор. [c.98]

Определение галлия с 5,7-дибром-8-оксихинолином в присутствии алюминия основано на осаждении галлия из среды НС1 — ацетон [831] реагентом и спектрофотометрировапии раствора осадка в хлороформе [1120]. Осаждение проходит успешно даже при отношении А1 Ga = 1450 1. При замене осаждения экстрагированием галлия этим же реагентом из ацетатного буферного раствора с pH 4,5 наблюдается неполное извлечение галлия, хотя сам алюминий и не экстрагируется. Железо мешает определению и поэтому должно быть предварительно отделено. Измерение светопоглощения желтого раствора продукта в хлороформе производят при А- = 410 нм (рис. 10). Окраска раствора подчиняется закону Бера до концентраций 1 мг Qa/л. [c.111]

Флуориметрический вариант метода [1006, 1172, 1173] заключается в извлечении галлия из бифталатного раствора в присутствии солянокислого гидроксиламина 5,7-дибром-8-оксихиноли-ном в хлороформе и измерении флуоресценции. Интервал определяемых концентраций — 0,25—2,5 мкг Ga в 6 мл хлороформа. Определению мешает 1000-кратный избыток А1, Со, Си, Fe (II и III), Ge, Мо, РЬ, Ti, V, поэтому необходимо предварительное отделение галлия экстракцией эфиром. Аналогично проводят флуо-риметрическое определение галлия с 5,7-дихлор-8-оксихинолином [1007, 1173]. [c.111]

При определении п 10- — п 10 % галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga (Ti/ =78 час.) Косвенным путем галлий можег быть определен по измерению активности осадка [Со (NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со ( - и Y-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ощибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387]. [c.169]

Из объемных методов определения галлия в минеральном сырье используют комплеисонометрический метод с индикаторами ксиленоловым оранжевым (в силикатах и шлаках) [961], морином (в силикатах и бокситах) (1202] и 7-(4-сульфо-2-нафтил-азо)-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (образцы, содержащие алюминий) [98]. Последний индикатор позволяет определять галлий в присутствии достаточно больших количеств щелочноземельных металлов, Zn, d, Mn, Al (в виде фторидного комплекса) и Р01. [c.178]

Описана экстракция соединений металлов с производным 8-оксихинолина. Так, галлий предварительно отделяют от других элементов экстракцией эфиром из со.иянокпслого раствора. После удаления эфира галлий в виде комплекса с 2-метил-8-оксихи-нолином экстрагируют хлороформом. Содержание галлия определяют фотометрированием экстракта при 495. ммк. Метод применен для определения галлия в алюминиевых сп.чавах [198]. [c.244]

В гравиметрическом анализе наиболее часто применяют диметилглиоксим для определения никеля, а-нит,р0 ЗО- р-нафтол для определения кобальта, 8-оксихинолин (оксип) для определения алюминия и магния, купферон для определения титана, железа и ряда других элементов цинк осаждают антранилатом натрия молибден осаждают а-бензоиноксимом рений — нитроном галлий и цирконий — купфероном. [c.86]

Индий ведет себя по отношению ко многим реактивам подобно галлию. Так, для осаждения его применяют оксихинолин, его же используют для флуоресцентного определения и т, д. Из наиболее эффективных методов определения индия следует упомянуть родаминовый метод, в частности вариант, предложенный И. А. Блюмом, И. Т. Соловьян и Г. Н, Шебалковой [1132]. Метод основан на реакции индия с родамином 6-Ж в 12—13-н, серной кислоте в присутствии бромистоводородной кислоты (0,2-н.), Образующееся соединение извлекают бензолом и определяют его флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах, пользуясь флуо-риметром или шкалой эталонных растворов. [c.421]

Японские исследователи [594, 609] применяли экстракцию внутрикомплексного соединения галлия с 8-оксихинальдино)м (pH 3,9 зеленая флуоресценция хлороформного экстракта). При помощи этого метода определяли 0,002—0,0001% галлия в силикатных породах [601] ж металлическом германии [610]. Экстракция комплексов галлия с 5,7-дигалои1Дозамещенными 8-оксихинолина [611, 612] была использована при определении этого элемента в алюминиевых сплавах [613]. [c.194]

Разработан ряд методов определения индия. Комплексы индия с 8-оксихинолином и морином образуются в тех же условиях, как и комплексы алюминия и галлия [26, 29, 76,104], но индий можно предварительно отделить путем экстрагирования его хлорида хлороформом. Хорошие результаты подучаются при содержании 1потО,1 до 16ув 1 м.л [26, 76, 104]. При применении морина эти же количества индия в водном растворе с рН=2,5—5,0 можно определять без извлечения комплекса [29].-Раздельное определение индия и галлия удается с помощью морина и ком-плексона III [105]. [c.175]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

Наиболее старые простые колориметрические методы определения следов элементов основаны на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе при добавлении соответствующего реактива. В этих методах используются обычные реакции качественного анализа, например реакция трехвалентиого железа с роданидом, титана с перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее применение их сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но также оптическими свойствами исследуемых растворов, их собственной окраской, мутностью, присутствием солей в высоких концентрациях и т. п. Разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами, которые стали все больше проникать в колориметрию. Относительно новыми, но весьма многообещающими колориметрическими методами являются те, в которых производят экстрагирование интенсивно окрашенных продуктов реакции. Для экстрагирования неполярными растворителями особенно пригодны внутрикомплексные соли различных органических реактивов. Часто применяются 8-оксихинолин (для определения железа, алюминия, галлия и ванадия), этилксантогенат калия, диметилглиоксим, [c.183]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

Наряду с достаточно избирательными люминесцентными реакциями, как, например, определение галлия родамином С, алюминия салицилаль-о-аминофенолом и др., имеются и групповые люминесцентные реагенты, напримф 8-оксихинолин или морин. При использовании групповых люминесцентных реагентов химику-аналитику приходится заботиться о максимальном повышении специфичности реакции, создавая сторого определенную среду, применяя маскирующие комплексообразователи или отделяя определяемые примеси. Последний способ получает наиболее широкое распространение в связи с развитием хроматографического метода М. С. Цвета . В хроматографическом методе разделения смесей веществ широко применяют групповые люминесцентные реагенты. Наиболее часто используют бумажную хроматогра-фию " , особенно в тех случаях, когда имеется малое количество анализируемого вещества, а также для ориентировочных определений при последующах анализах. Кроме того, бумажная хроматография катионов может быть использована как часть какой-либо схемы анализа в систематическом качественном анализе. В зарубежной литературе имеются указания на возможность применения хроматографии на бумаге в общей схеме классического качественного анализа катионов " . [c.148]

Реакция определения галлия с 8-оксихинолином применена для флуориметрического определения 1-10 % галлия в цветных сплавах . Аналогичная реакция с использованием 5,7-дихлор- или 5,7-дибром-8-оксихинолинами применена для определения галлия в алюминиевых сплавах " . [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология