Родий, определение хлоридом олова

К другой группе окислителей или восстановителей принадлежат реактивы, которые переводят металлы в окрашенные соединения. Например, персульфаты при 100° в присутствии небольшого количества серебра в качестве катализатора окисляют марганец, хром и церии до их сильно окрашенных высших валентных состояний. Хлорид олова (II) является хорошим реактивом для определения золота, теллура, платины и родия, которые восстанавливаются до свободного металла или низшей валентности в сочетании с другими реактивами его используют для определения разных металлов, как это указано выше. [c.133]

Существует несколько удовлетворительных методов колориметрического определения родия. Метод определения с хлоридом олова(П) [А] наиболее изучен и его обычно следует предпочесть другим методам. Основным недостатком метода А является ограниченная чувствительность. Чувствительность можно увеличить в три раза, проводя реакцию в присутствии иодида [Б]. [c.692]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

Рис. 56. Определение родия хлоридом олова (II).

Препятствующие анализу вещества. Молибден и вольфрам мешают определению, так как в присутствии хлорида олова (II) образуют с роданидом окрашенные комплексы. Титан дает с ионом родана слабо окрашенное соединение, поэтому наличие большого количества титана мешает определению, однако небольшие количества его могут присутствовать. Так как в раствор вводится хлорид олова, который восстанавливает Ре+++ до Ре++, то малое количество железа также не мешает. Остальные обычно встречающиеся катионы не мешают определению даже в том случае, если их количество в 1 ООО раз больше количества ниобия. [c.201]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

Восстановление используют также для устранения мешающего влияния железа при фотометрическом определении молибдена в сталях. После растворения стали в дымящей хлорной кислоте большинство переходных элементов находится в растворе в своих высших состояниях окисления. К охлажденному разбавленному раствору добавляют рода-нид-ионы при этом сразу появляется интенсивная красная окраска роданидного комплекса железа (П1). Добавление хлорида олова (И) приводит к восстановлению железа. Красная окраска исчезает, и раствор приобретает характерный оранжевый цвет роданидного комплекса молибдена, который используется для определения содержания молибдена. [c.367]

Медь и железо вплоть до 50 мкг мл не мешают определению родия [528]. Присутствие золота, серебра, селена и теллура недопустимо. Хром также мешает определению. Красный комплекс родия с хлоридом олова(II) можно экстрагировать из [c.191]

В присутствии иодида олово(П) дает с родием более интенсивную окраску, чем в присутствии одного хлорида. В описываемом ниже методе применяют хлорид-иодидную систему По-видимому, в образующихся смешанных хлорид-иодидных комплексах родий присутствует в низшей степени окисления. Метод рекомендуется только для определения очень незначительных количеств родия, так как условия проведения анализа следует регулировать более строго, чем при определении хлоридом олова(П). Относительно большие количества сульфатов снижают интенсивность окраски. [c.696]

Определение родия Д. И. Рябчиков, ЖПХ, 17, 284 (1944). Колориметрические методы. Определение с хлоридом олова (П). Метод чувствителен, но мешают другие металлы платиновой группы. [c.949]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешают трехвалентное железо, вольфрам и медь, так как они дают с ионом родана окрашенные соединения. Большие количества хлоридов и бромидов связывают висмут в бесцветные комплексы и тем самым уменьшают чувствительность реакции. В присутствии иодида роданидный комплекс висмута вообще не образуется, так как иодидный комплекс прочнее. Вредное влияние железа устраняется восстановлением его до двухвалентного. В качестве восстановителя применяются хлорид олова (II), сернистая кислота, хлорид титана (III) . [c.204]

Для опытного аналитика хлорид олова(II) остается одним из реагентов, наиболее часто применяемых для качественного определения некоторых платиновых металлов, включая и родий. Для количественного определения родия этот реагент применен лишь недавно. Ряд авторов предложили методики с использованием хлорида олова(II) для анализа различных материалов. Сендел [108] считает, что для колориметрического определения родия можно использовать как красную окраску, образующуюся в 2 М соляной кислоте, так и желтую, возникающую в менее кислом растворе. Чувствительность определения по окраске красного комплекса (0,026 мкг см-" при 479 ммк) меньше чувствительности определения по окраске желтого комплекса (0,0084 мкг см при 430 ммк). Обычно предпочитают красный комплекс из-за устойчивости его окраски. Желтая окраска [c.189]

Интенсивные окраски появляются при взаимодействии хлорида олова (II) со всеми металлами платиновой группы. На этом основаны методики количественного определения палладия, родия и иридия. Природа окрашенных соединений олова с платиновыми металлами начала систематически изучаться лишь в 50-х годах XX в. В настоящее время установлено, что предельными формами биметаллических комплексов платиновых металлов с оловом (II) на хлоридном фоне являются следующие [c.420]

При обработке солянокислых растворов платины и родия хлоридом олова(П) образуются желто-оранжевые комплексы неопределенного состава. Металлы, по-видимому, находятся в нульвалентном состоянии, и олово входит в состав окрашенных веществ. Методики, основанные на этих реакциях, относятся к числу лучших для определения этих металлов. [c.121]

Присутствие других металлов платиновой группы, золота и теллура дает в основном завышенные результаты, тем не менее присутствие иридия и родия в низких концентрациях допустимо. (См. табл. 90, где приведены данные, полученные для 0,02 М раствора хлорида олова(11) в примерно 0,3 М соляной кислоте определение не экстракционное.) [c.653]

При высоких концентрациях соляной кислоты (2 УМ) и хлорида олова(П) (0,2 УИ) при определении 10 ч. на млн. Р1 в присутствии посторонних элементов (примерно одинаковые концентрации с платиной) имеют место положительные ошибки (определение при 403 мц) тгк, для Рс1 25%, НЬ 12, 1г2, Ки 7, 05 7, для Аи 20% . Окраска, обусловленная родием, увеличи- [c.653]

Хлористое олово [23]. К нескольким миллилитрам раствора комплексного хлорида родия добавляют 2—3 мл раствора хлористого олова (10%- ый раствор в 2 N соляной кислоте) и кипятят 5 мин. В присутствии родия при нагревании раствор окрашивается в бурый цвет, который при охлаждении переходит в розовый или красный (в зависимости от количества родия). При помощи этой реакции можно открыть до 0,2 мкг Rh/мл. Определению мешают ртуть и платиновые металлы. [c.78]

Солянокислый раствор родия(1П) медленно окрашивается в красноватый цвет при нагревании с хлоридом олова(II) Эта реакция пригодна для колориметрического определения малых количеств родия Раствор, окрашенный в красный цвет, сохраняет первоначальную окраску при разбавлении 2 М или более концентрированной соляной кислотой однако при разбавлении относительно большим количеством воды раствор становится желтым. Состав образующихся окрашенных соединений не установлен. Родий в них, очевидно, находится в низшей степени окисления, металл не переходит в коллоидное состояние. Желтые соединения родия переходят в красные при добавлении хлоридов щелочных металлов или соляной кислоты, так что эта реакция обратима. [c.693]

При определении родия при помощи хлорида олова(П) применение желтых соединений родия (полученных при разбавлении реакционной смеси водой) по сравнению с красными соединениями имеет только одно [c.694]

Концентрация рения в молибденитах варинрует от нескольких тысячных долей процента до 0,01% и редко бывает выше этой величины. Поэтому до определения рения его надо отделить от большей части молибдена. Для этого отгоняют рений в виде семиокиси. Описываемый ниже ход анализа предложен для определения рения в молибдените 1 . Затруднение, вызываемое наличием в дестиллате небольших количеств молибдена, устраняют тем, что раствору после добавления хлорида олова (II) и рода-вида дают перед колориметрированием относительно долго постоять. При этом окраска молибденового комплекса практически исчезает. Экстракцию эфиром при определении не применяют. [c.402]

Рис. 88. Определение родия с помощью хлорида олова (II).

Совместное определение родия и платины при помощи хлористого олова [224], Комплексные хлориды четырех- и двухвалентной платины при взаимодействии с хлористым оловом в солянокислом растворе образуют окрашенные от оранжевого до красного цвета соединения, растворы которых имеют максимум оптической плотности при длине волны 403 ммк. Используя спектрофотометр, можно определять родий и платину при их совместном присутствии, проводя реакцию в условиях, указанных выше. Оптическую плотность раствора измеряют при двух длинах волн — 403 и 475 ммк. [c.169]

Заменяя хлорид на иодид в методе определения родия с помощью двухвалентного олова, можно увеличить чувствительность в 3 раза. [c.122]

Для спектрофотометрического определения палладия в интервале концентраций 0,5—2,5 мкг/мл используют соли олова(И). Вызывает удивление, что до настоящего времени этот давно известный реагент, открывающий палладий, платину, родий и золото, мало применялся для количественного определения. Княжева [659] применяла хлорид олова (II) для определения палладия и платины в материалах, содержащих серебро. Метод заключается в одновременной экстракции эфиром продуктов реакции хлорида олова(II) с палладием и платиной, разрушении соединения палладия гипофосфитом натрия и визуальном колориметрическом определении платины. В эталонные растворы платины добавляют такое количество палладия, чтобы они были окрашены так же, как и анализируемый раствор платины и палладия. Розовую окраску комплекса палладия стабилизируют хлоридом меди(II). Образующийся хлорид серебра не мешает определению. Метод имеет ограниченное примеиение в частности, его можно использовать при анализе серебряных корольков. Колориметрирование нельзя проводить при искусственном свете. Кроме того, методу присущи трудности, обычные при определении элементов по разности. [c.222]

Сендел [108] применял хлорид олова(И) для анализа проб, содержащих 0,5—2. мкг/мл платины. Интенсивность окраски зависит от концентрации соляной кислоты реко.мендуемая концентрация этой кислоты — около 0,25 М. Окраска развивается очень быстро и не изменяется. Из платиновых металлов больше всех мешает определению палладий. Рутений мешает меньш е, а малые количества родия, иридия и золота почти не мешают. Небольшие толичества железа и меди не вредят. Указано, чтд [c.242]

Гарднер и Хьюз [63] определяли при помощи хлорида олова (II) родни в уране. Они анализировали пробы, содержащие не менее 0,02 мг родия и не более 200 мг урана. Светопоглощение измеряли не при обычно используемой длине волны (475 ммк), а прн 520 ллк, поскольку при 475 лл1к заметно влияло светопоглощение соединения урана. Кроме того, оказалось, что время, температура и ионная сила, не игравшие заметной роли при определении родия, существенны при анализе урана. При 520 ммк даже при больших количествах урана светопоглощение холостой пробы мало. Результаты анализа сплавов, содержащих около 1 % родия, совпали с результатами гравиметрического определения. [c.192]

Картунен и Эванс [632] применяли хлорид олова(П) дляоп-ределения родия в сплавах урана с неблагородными металлами— продуктами расщепления урана. Родий предварительно отделяли экстракцией и обрабатывали при помощи катионообменной смолы. Методы выделения родия из продуктов расщепления и определение его при концентрации порядка 1 мкг/мл при помощи хлорида олова(II) обсуждали Ченелли, Осмонд и Перри [633]. [c.192]

Было много попыток увеличить чувствительность метода с использованием комплексного соединения хлорида олова(II) с родием. Маркгам [634] установил, что хлорид олова (II) образует более интенсивную окраску в присутствии иодидов, чем в присутствии только хлоридов. Чувствительность этого модифицированного метода 0,009 мкг см (при АЪЪммк). Чувствительность определения по окраске красного комплекса при 475 ммк 0,026 мкг см . Появление и развитие окраски требует довольно строгого соблюдения условий. [c.192]

Производные тиомочевины и тиосемикарбазида реагируют [особенно в присутствии хлорида олова(П)1 с осмием, давая окрашенные продукты некоторые из них экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями Гейлман и Ниб предложили методы определения осмия посредством о,о -дитолилтиомочевины (красный продукт) и 1,4-дифенил-тиосемикарбазида (фиолетовый продукт). Ниже описан ход анализа осмия при помощи первого реагента. Небольшие количества сульфатов, перхлоратов и иона аммония не мешают определению. Сульфиты и нитраты должны отсутствовать. Палладий, родий и рутений дают окрашенные, экстрагирующиеся хлороформом продукты. Иридий и платина совсем не дают или дают слабую окраску и поэтому могут присутствовать в небольших количествах. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид является лучшим реагентом в случае, если осмий определяют в присутствии родия и небольших количеств рутения Ни<0,10з). [c.635]

Определение с применением Sn Ig. К анализируемому раствору, содержащему не более 1 мг родия, добавляют 10 мл раствора хлорида олова. Нагревают раствор в течение 1 час почти при температуре кипения. Охлажденный раствор разбавляют до метки 2 н. соляной кислотой [c.328]

Определение с применением KI — Sn lg. К анализи-1)уемому раствору, содержащему не более 100 мкг родия, добавляют 10 мл раствора иодида калия, размешивают и смесь нагревают в течение 15 мин на кипящей водяной бане. К охлажденному раствору добавляют 10 мл раствора хлорида олова. Смесь переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доливают разбавленной соляной кислотой так, чтобы ее концентрация была 1 н. Перемешивают раствор и погружают колбу (без пробки) на 2 мин в кипящую водяную баню. Быстро охлаждают раствор и замеряют светопоглощение при460 нм (синийфильтр) в качестве раствора сравнения используют раствор холостого опыта. [c.329]

Как Красные, так и желтые соединения родия можно использовать для его колориметрического определения. Обычно предпочитают красные соединения, так как их растворы после достаточно длительного нагревания остаются оптически устойчивыми. Мейиес и МакБрайд показали, что после нагревания в течение часа на кипящей водяной бане красного раствора родия, 1,4 М. по соляной кислоте и 0,3 М по хлориду олова(П), и после разбавления до 50 мл 2 М соляной кислотой его оптическая плотность остается постоянной, по крайней мере в течение 24 час. После нагревания в течение 40 мин оптическая плотность разбавленного раствора изменяется — она возрастает примерно на 1,5% спустя 1—2 часа, а затем начинает очень медленно снижаться Концентрация хлорида олова(Н) не нормирована. Светопоглощение раствора при 473 м 1 (или, например, при 475 мц) пропорционально концентрации родия до 40 ч. на млн. [c.693]

Спектрофотометрическое определение родия при помощи бромистого олова (242, 243]. Комплексные хлориды родия взаимодействуют с раствором бромистопо олова в бромистоводородной кислоте с образованием интенсивной желтой окраски. Реакция более чувствительна, чем с хлористым оловом, но окраска менее устойчива. [c.170]

Раствор, содержащий родий, иридий и ртуть, выпаривают до малого объема, кипятят с царской водкой, затем выпаривают с НС1 для переведения в хлориды и переносят в мерную колбу емкостью 100 мл. В аликвотной части определяют иридий полярографическим методом (см. гл. IV, стр. 197). После определения иридия раствор присоединяют к исходному, содержащему родий и иридий, добавляют к нему концентрированную H2SO4 и нагревают до паров серного ангидрида для удаления ртути. Затем отделяют родий от иридия 2-меркаптобензотиазолом (см. гл. V, стр. 231). Осадок родия с 2-меркаптобензотиазолом высушивают, прокаливают при хорошем доступе воздуха и спекают с ВаОг. После растворения спека в НС1 и удаления бария в виде сульфата определяют родий в аликвотной части колориметрическим методом при помощи хлористого олова (см. гл. IV, стр. 169). [c.269]

Наиболее часто применяемый метод фотометрического определения родия, основанный на восстановлении КЬ(И1) хлоридом или иодидом двухвалентного олова, является эмпирическим, и природа продуктов реакции неизвестна. При нагревании РЬ(1П) в кислых растворах с 2-меркапто-4,5-диметилтиазолом развивается янтарно-красная окраска, вызванная, по-видимому, образованием комплекса №(П)—КЬ(С4НбМ5С5)2. Другие спектрофотометрические методы основаны на измерении окраски комплексов родия с 2-меркаптобензоксазолом и 1-нитрозо-2-нафтолом. Предложено также применять бис-комплекс с симм-дифенилкар-базоном в метаноле или в М, М-диметилформамиде [36]. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология