Рений каталитическим методом

Полярографическое определение рения. Полярографические методы определения рения (табл. 19) делятся на две группы а) методы определения больших количеств (от 10 % и выше), основанные на измерении диффузионных волн восстановления перрената б) методы опреде.пения микроколичеств рения в интервале 10 —10 %, использующие каталитические токи и концентрирование рения па электроде в впде малорастворимой пленки окисла. [c.155]

Каталитический метод определения рения [c.242]

Для определения рения в водах разного происхождения рекомендован чувствительный каталитический метод, основанный на реакции между теллуратом (селенатом) и оловом(П). Метод позволяет определять до 1,5—0,2 мкг Re/л с ошибкой 14—20% [282, 463]. [c.252]

Фотометрическое определение рения каталитическим (кинетическим) методом , зз [c.258]

Метод основан на способности соединений рения каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрия до элементного теллура с помощью ЗпС . Выделяющийся теллур [c.258]

Н. С. Полуэктов предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (И) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации [c.347]

Метод основан на способности репия каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрня до элементного теллура хлоридом олова (И). Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида (желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0,1—0,001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.376]

Известно, что весьма малые количества некоторых веществ резко ухудшают действие катализатора. Действие таких веществ, называемых в катализе ядами , также удобно изучать с помощью изотопных методов. При этом обнаруживаются такие особенности действия ядов, которые не могут быть установлены иными методами. Например, было показано, что адсорбция на поверхности рения молекулярного кислорода либо воды в количествах, которые практически не сказываются на каталитической [c.185]

Для качественного обнаружения рения используются химические, физико-химические и физические методы. Среди химических методов применяется ряд реакций, выполняемых сухим путем. Для обнаружения и идентификации могут быть полезны цветные реакции с некоторыми органическими и неорганическими лигандами в водных и неводных средах, каталитические реакции, некоторые микрохимические реакции, основанные на образовании малорастворимых соедипепий. Однако многие химические методы обнаружения рения, как и большинства других элементов, мало специфичны. Поэтому в ряде случаев используются физико-химические и физические методы. Так, открытие следов репия может быть проведено полярографическим методом по каталитическим токам (до 10 М), радиоактивационным методом по характерным периоду полураспада и энергии у-излучения изотопов рения (до 10" %), спектральным (до 10" —10 %), рентгеноспектральным (до 5-10 г) и масс-спектрометрическим ( < 10" %) методами ио характерным аналитическим линиям. [c.68]

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

В 1925 и 1927 гг. Реней открыл новый метод приготовления катализаторов [I]. Этот метод состоит в сплавлении каталитически активного металла с другим, каталитически неактивным. Неактивный компонент затем полностью или частично выщелачивается из сплава оставшийся нерастворенным активный металл проявляет очень большую каталитическую активность. [c.202]

В настоящее время быстро развиваются кинетические методы, позволяющие по каталитическому ускорению реакций определять 10 —10 г рения, вольфрама, серебра и многих других элементов . [c.16]

Производные карбоксильной группы. Для восстановительного присоединения к сложным эфирам, которое приводит к первичным спиртам, могут быть использованы различные методы. При каталитическом гидрировании приходится использовать жесткие условия и специальные катализаторы хромит меди(И) или оксид рения(1У) [J. Org., 27, 4400 (1962)]. [c.242]

В 1925 г. M. Реней [la] взял патент на новый способ получения никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремниевого сплава с водным раствором едкого натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного коричневатого осадка, обладающего превосходными каталитическими свойствами. При дальнейших исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было найдено, что по легкости изготовления и измельчения весьма пригодным является сплав никеля с алюминием [16]. Катализаторы, получаемые при действии водных растворов едкого натра на сплав Ni—А1, известны под названием скелетных никелевых катализаторов Аналогичные методы были запатентованы в Германии [2], Англии [3] и в Советском Союзе [4]. [c.108]

Андерсен [6] описал метод избирательного каталитического гидрирования ацетилена и углеводородов диенового ряда в присутствии благородных металлов платиновой группы (палладий, сплав платины и рения) при температуре 100—200°. [c.191]

Васильевым и Кашириной [85] изучено влияние температуры на результаты определения рения каталитическим методом. При термостатироваиии ошибка опредепеиия репия снижается. При определении 10" —10- мг Re оптическая плотность зависит от концентрации рения линейно и расчет следует проводить по графику. Ошибка не превышает 10%. [c.144]

В литературе описано несколько вариантов каталитического метода определения рения (см. стр. 142). Однако на практике при анализе различных материалов используется только один, основанный на каталитическом действии рения на окислительно-восстановительную реакцию между теллурат-ионом и Sn(II) [26, 1190]. Высокая чувствительность каталитического метода позволяет использовать его для определения реиия (сотые и тысячные доли микрограмма) в породах (гранитах, оливиновом базальте, траппе, диабазе). Метод недостаточно избирателен, перед определением рения необходимо проводить тщательное отделение его от примесей. При анализе различных материалов используются разные способы разложения и отделения рения от примесей. Показано, что разложение материала азотной кислотой вызывает занижение результатов определения рения на 50%. Присутствие следов нитрат-ионов почти полностью подавляет каталитическую реакцию Te(Vl) с Sn(H) [28]. Поэтому материалы рекомендуется разлагать сплавлением с NaOH и NaaO и другими щелочными смесями. Ниже приведена методика анализа породы [1190]. [c.242]

Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после введения в него защитного коллоида. Этим методом можно ч)нределять от 0,001 до 0,1 мпг рения с точностью 10—20%, Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев. [c.380]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы связан с разработкой платинорениевых катализаторов. Новые катализаторы наряду с 0,3—0,6% платины содержат 0,3—0,4% рения. Применение биметаллических катализаторов позволяет снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (исследовательский метод) примерно на 6%. [c.257]

В этой работе остаток после выщелачивания восстановленного катализатора исследовали методом инфракрасной спектроскопии. Анализ показал, что остаток представляет собой нерастворимую окись рения (только одна полоса поглощения при 915 см- отвечает овязи Ке—О), которая должна иметь степень окисления ниже Ке +, так как КезО растворима в воде. Показано также, что количество поглощенного водорода прямо пропорционально содержанию Ке в катализаторах при этом на клон прямых соответсттву-ет отношению Н/Ке=3, следовательно, при 482 °С (температуре опыта) Ке + восстанавливается водородо1М до Ке +. Таким образом, в условиях каталитического риформинга Ке восстанавливается до ЙеОг, Этот вывод подтвержден исследованием образца катализатора с 0,64% Ке методом ЭПР. [c.152]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был связан с разработкой платинорениевых катализаторов, содержащих 0,3—0,6 % платины и 0,3—0,4 % рения. Рений образует сплав с платиной и препятствует ее дезактивации, снижая коксообразование путем гидрирования алкенов. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (по исследовательскому методу) примерно на 6 %. [c.353]

Высокой чувствительностью обладают методы, основанные на каталитическом действии соединений рения на окислительно-вос-становительную реакцию между Те(У1) и Зп(И) [404—406, 523, 657]. Открываемый минимум 0,025—0,01 мкг Ве/жл. Предельное разбавление 1 2 ООО ООО. При анализе природных материалов рений предварительно выделяют дистилляцией в виде КезО, [7, 268, 405]. Отделение рения от молибдена достигается и экстракцией этилксантогената молибдена хлороформом [422]. [c.72]

Для определения нанограммовых количеств рения предложен высокочувствительный метод [404], оспованны на каталитическом действии рения на реакцию между теллуратом натрия и хлористым оловом(П) [26, 282, 404, 406, 840] [c.142]

Для определения рения в природных материалах с различным содержанием рения (от 1-10- до 1-10" %) применяются спектро-фотомётрические, каталитические, полярографические, спектральные, нейтронно-активационные и другие методы. [c.239]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

Определение ванадия в рении основано на каталитическом действии У( У) иа окис.иительно-восстановительную реакцию между хлорат-коном и анилином в присутствии 8-оксихинолина. Метод позволяет фотометрически определить без отделения рения до V. Бллзкую чувствительность имеет метод, основан- [c.271]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

Интенсивное перемешивание реакционной гмеси при крекинге кумола в проточных, условиях осуществлено на установке, описанной в работе [[Ю. . Авторы использовали реактор Корнейчука 117 с внут -ренней циркуляцией реакционной смеси за счет возв -ратно-поступательного движения поршня электромагнитного насоса, Безградиентность работы реактора контролируется по анализу проб, отобранных над и под слоем катализатора. Отсутствие градиента концентрации по длине слоя является критерием безградиентно-го осуществления реакции. У словия проведения процесса показаны в табл. 3. Скорость реакции вычисляется обычным способом по количеству кумола, превратив -шегося за определенный промежуток времени после установления стащюнарного состояния системы. Из-за отсутствия каких-либо достаточно заметных побочных реакций по данному методу невозможно оценить каталитическую селективность алюмосиликатов. [c.27]

В работе [146] импульсным хроматографическим методом были определены удельные каталитические активности технеция, рения, рутения, платины, и палладия, нанесенных на силикагель и у-А120д (1% металла) в отношении реакции взаимодействия бензола с водородом в диапазоне температур 100—235° С. Поверхность нанесенных металлов измеряли методом селективной хемосорбции водорода при 20°, а также по размытию линий рентгеновского спектра. Чтобы определить число атомов водорода, поглощаемых одним атомом катализатора, предварительно измеряли адсорбцию на металлических порошках рутения, платины и рения с известной поверхностью. [c.341]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]

Согласно экспериментальным данным, среди различных окислов хрома (Сг , Сг", Сг , Сг" и Сг ) каталитической активностью обладают только два ион Сг " необходим для полимеризации и восстановленный ион Сг —для реакций гидрирования и дегидрирования. Присутствие иона Сг было открыто с помощью метода ЭПР. Получаемый сигнал ослабляется при контакте катализатора с этиленом, но усиливается, когда комплекс этилен —Сг контактирует с парами воды, что в то же время уничтожает каталитическую активность. Сама по себе вода не влияет на силу сигнала. Осторожное нагревание катализатора, содержащего г приводит к восстановлению Сг в Сг и усиливает его активность в реакциях полимеризации. Это подтверждает, что полимеризация инициируется образованием л-комплекса этилена с координационным комплексом Сг . Если рассматривать окисный комплекс Сг как октаэдрический, то он содержит два вакантных координационных центра и образование комплекса с этиленом с последующим цис-внед-рением второй молекулы этилена представляет лигандный механизм, аналогичный наблюдаемому у металлоорганических катализаторов [c.209]

Большие работы по развитию и усовершенствованию метода Клауса позволили фирме Лурги довести степень извлечения серы из отходящих газов до 99,0—99,5 /о и совместно с французской фирмой 5КРА довести разработку метода сульф-рен до промышленного внедрения. Принцип этого метода — каталитическое превращение НгЗ и ЗОг (после установок Клауса) в элементную серу при 120—160 °С с конденсацией и абсорбцией образующейся серы на катализаторе (активный оксид алюминия). Отработавший катализатор регенерируют при 250—300 °С горячим газом. [c.33]

В рамках метода МФК авторами опробованы катализаторы, относящиеся к различным классам межфазных агентов. Установлено, что путем направленного выбора катализатора можно достаточно быстро (1 ч) получить, например, антрацен, абсолютно свободный от карбазола. Учитывая, что интерес к этому продукту не ослабевает [1], авторы рекомендуют метод ИнФОУ в качестве альтернативного общепринятым физико-химическим методам. Нетрадиционный подход к проблеме получения индивидуальных полициклических углеводородов, в основе которого лежат межфазно-катализируемые процессы, открывает новые перспективы для производства ароматических углеводородов. Так, с использованием принципа меж-фазно-каталитического получения солей, разработан способ выделения индола из коксохимического сырья. В настоящий момент ведутся работы по извлечению флуорена. На пути разработки и реализации технологий извлечения индола и флуо-рена из фракций каменноугольной смолы необходимо решить несколько теоретических задач — определить условия образования и осаждения тройного комплекса - углеводород—катализатор —катион металла, а также условия последующего разрушения этого комплекса. Решив эти теоретические задачи, коксохимическая промышленность получит качественно новый способ для организации производства чистых химических веществ на основе исходного циклического сырья. [c.233]