Водород хлористый, реакция с атомом водорода

Образовавшиеся атомы хлора имеют достаточно большую энергию, чтобы при соударении с молекулами водорода расколоть их на атомы. В результате этой реакции образуется молекула хлористого водорода и свободный атом водорода [c.310]

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлор-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлор-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С -I выделением металлического палладия. Все изложенное для [c.447]

При разложении перхлората аммония образуется хлористый водород с теплотой разложения при постоянном объеме, равном 132,9 Дж. Молекулы хлора при нагревании диссоциируются на атомы, которые реагируют с молекулами водорода, образуя НС1 и атом водорода. Последний реагирует с молекулой хлора, образуя НС1 и атом хлора. Таким образом, за счет цепной реакции образуется НС1. [c.9]

При действии на метан хлора один атом последнего отнимает от метана один атом водорода, а другой атом хлора становится на место водорода. В результате реакции образуется хлористый метил и хлористый водород [c.54]

Для удаления загрязнений, содержащих подвижный атом водорода, прежде всего воды, кислот и спиртов, галОгенид промывают несколько-раз водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют непосредственно-перед введением его в реакцию. [c.638]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

На первой стадии реакции атом хлора отщепляет водород с образованием хлористого водорода и етор-бутильного радикала. Углерод, несущий неспаренный электрон в свободном радикале, является р -гибридизован-ным (тригональным, разд. 2.23), и, следовательно, часть молекулы будет плоской, причем тригональный углерод и три связанных с ним атома лежат в одной плоскости. На второй стадии свободный радикал отщепляет атом хлора от молекулы хлора с образованием етор-бутилхлорида. Но хлор может присоединиться с любой стороны плоского радикала, и в зависимости от того, с какой стороны происходит присоединение, получается тот или иной продукт — К или 8 (рис. 4.8). Поскольку вероятность присоединения с обеих сторон одинакова, то образуется равное количество обоих энантиомеров. Продукт представляет рацемическую модификацию. [c.131]

Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению -водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом . [c.501]

Хлорметилирование реакция Блана), При реакции аренов с формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлорида цинка атом водорода ядра замещается на хлорметильную группу, например [c.289]

Таким образом, положение хлора в продуктах реакции зависит от того, какой атом водорода замещается хлором. Третичные С—Н-связи гораздо слабее, чем первичные, и поэтому должны разрываться легче. 2,3-Диметилбутан имеет 12 первичных и 2 третичные С—Н-связи. Атом хлора в четыреххлористом углероде как растворителе обладает очень высокой реакционной способностью и незначительной селективностью. Поэтому наличие первичных С—Н-связей в 2,3-диметилбута-не ведет к высокому выходу первичного хлористого алкила. Бензол и сероуглерод стабилизируют атом хлора, образуя с ним комплекс, и тем самым повышают его селективность в этих реакциях [c.149]

В случае хлористого водорода ситуация обратная атом хлора очень активен и присоединяется к олефинам с освобождением энергии, а реакция переноса водорода не экзотермична. Таким образом, можно предсказать присоединение только бромистого водорода к олефинам в реакциях с длинной цепью. Создав благоприятные условия для реакций радикального присоединения хлористого водорода, можно ее ускорить. Однако в результате обратимости реакций могут произойти радикальные взаимопревращения, которые в процессе радикального присоединения хлористого водорода могут привести к продуктам, образующимся по правилу Марковникова. Например, радикальное присоединение хлористого водорода к пропилену может протекать по следующим стадиям [18] [c.204]

Прямое превращение н-бутана с помощью реакции изомеризации в изо- бутан наступает при температуре 175° и давлении 35 ат в присутствии безводного хлористого алюминия и сухого хлористого Водорода. Эта реакция по истечении 4 часов приводит к образованию 13% изобутана [48]. Недавно выдан патент [91] на превращение нормального бутана в изобутан (66,5%) путем нагревания его в течение 12 час. при 150° под давлением 30 ат в присутствии хлористого алюминия (16,4%) и хлористого водорода (1,6%). [c.697]

Реакция присоединения — экзотермическая выделенное тепло вызывает протекание побочной реакции диспропорционирования например, образовавшийся дихлорпропан обменивает один атом водорода на атом хлора, и образуется хлористый изопропил (2-хлор-пропан) и хлористый аллил. [c.413]

Вскоре после этого Крэг и Гиксон [61] описали очень схожий процесс, при котором, однако, работа велась не при обычном давлении, а при б ати. Описанный на стр. 18 аппарат для гидрирования был при этом модифицирован все соединения и проводка заменены на металлические и только на сосуде для гидрирования с давлением было применено резиновое гплотнение. 10 мл высушенного хлористым кальцием и свежеперегнанного пиррола были растворены в 100 мл абсолютного спирта и раствор встряхивался с немного большим, чем эквивалентное, количеством концентрированной соляной кислоты (6 мл) и 0,2 г окиси платины. При 6 ати водород тотчас поглощался реакция закончилась в течение 6 час. Затем катализатору дали осесть, раствор декантировали и добавили новую порцию спиртового раствора солянокислого пиррола. Третья порция переработана такн е без заметного снижения активности катализатора, при применении чистого пиррола. Затем спирт был отогнан под уменьшенным давлением, неизмененный пиррол извлечен эфиром и остаток подщелочен едким кали. При разгонке основания пирролидина была выделена фракция, кипящая при 86—88°, вышекипящие части получены лишь в малом количестве. Сведения о выходе отсутствуют. [c.36]

Считается, что в этой реакции сначала под действием ультрафиолетового света молекулы хлора расщепляются на атомы. Атом хлора отнимает от углеводородной молекулы один атом водорода, причем образуются хлористый водород и алкильный радикал. Алкильный радикал соединяется с двуокисью серы с образованием алкилсульфонового радикала, который реагирует с молекулой хлора, давая сульфохлорид и освобождая атом хлора. Квантовьи т выход ири технологическом сульфохлорировании составляет около 2000. [c.137]

Реакция хлорирования является сильно экзотермической. Можно принять, что при этой реакции замещения количество выделяющегося тепла составляет около 24 ккал1г-мол. Тепловой эффект реакции, разумеется, зависит от природы молекулы, в которой содержится замещаемый атом водорода. При хлорировании метана до хлористого метила выделяется около 23,9 ккал1г-мол, при хлорировании же этана до хлористого этила — около 26,7 ккал1г-мол. В технических расчетах обычно принимают, что на 1 кг хлора, вступившего в реакцию с углеводородом, выделяется около 360 ккал тепла. Для отвода таких больших [c.137]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

В промышленности гидрохлорирование этилена осуществляют следующим образом. В реактор, содержащий суспензию хлористого алюминия в хлористом этиле или и смеси хлористого этила и дихлорэтана, вводят приблизительно экнимолярные количества совершенно сухих этилена и хлористого водорода. Экзотермическую реакцию присоединения хлористого водорода к этилену проводят при 35—40 и 8 ат. После окончания процесса присоединения хлористый этил отгоняют и очищают фракционированной разгонкой. Остаток состоит из полимерных продуктов. Катализатор непрерывно выводят из реактора, заменяя свежим [187 . [c.425]

Реакцию проводят следующим образом. Готовят раствор 2 экв анилина в 3 экв соляной кислоты, к которому затем добавляют 1 экв нитрита натрия и 2 экв ацетата натрия. Атом водорода в системе —-Ы = Ы—МН— активирован и, по-видимому, достаточно подвижен, поскольку одно и то же соединение образуется при конденсации как хлористого фенилдиазония с л-толуидином, так и хлористого л-толилдиазо-ния с анилином. [c.271]

Таким же образом реагирует гексен-2, гептен и др. Выходы достигали 40% (107). В последующих опытах (108) были получены и более высокие выходы, например, пропилен и хлористый пропионил при 0° в присутствии хлористого алюминия образуютпропенилэтилкетон с выходом 72% и т. д., и т. д. Таким образом, олефины достаточно легко замещают атом водорода при двойной связи на ацильные радикалы в присутствии А1СЬ. Более того, Sn U оказался также весьма эффективным при подобных реакциях, причем, в очень мягких условиях (температура не выше—5°). Так, циклогексен реагирует с фенилацетилхлоридом (109) по схеме [c.15]

Реакции сочетания с ароматическими соединениями, содержащими подвижный атом водорода. При этом отщепляется хлористый водород и образуется устойчивое окрашенное азосг -единение [c.126]

Использование ацетата меди и пиридина наиболее целесообразно для окислительной конденсации с образованием цикла (см. раздел Практическое приложение , стр. 296) и также может быть рекомендовано для окислительной конденсации малорастворимых в воде этинильных соединений, которые в обычных условиях реакции Глязера при использовании водного раствора хлористой меди и хлористого аммония (см. стр. 243) конденсируются с трудом. Однако в случае алкинов R = СН реакция протекает несколько медленно, и по данным Больмана [155] этот класс соединений целесообразно подвергать окислительной конденсации в кислой среде в условиях реакции Глязера. Этинильные соединения, содержащие более кислый атом водорода у тройной связи, например, СвНзС = СН или R( = )aH, легко подвергаются окислительной конденсации в присутствии ацетата меди и пиридина. [c.257]

Эта реакция была с успехом применена для замещения на атом водорода реакционноспособного атома галоида в бензольном кольце [62], а также метоксильной группы в двух метиловых эфирах трополонов [68]. Так, например, 1,3,5-тринитробензол легко можно получить из хлористого пикрила. [c.303]

Хлормуравьиные эфиры представля10т ср0ой жидкости с удушливым запахом. Они легко вступают в реакции с соединениями, имеюш ими подвижный атом водорода. При этом с отщеплением хлористого водорода вводятся алкоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная и другие аналогичные группы, например [c.455]

Установку, изображенную па рис. 24, использовали для проведения реакции изомеризации н-бутана в присутствии катализатора (хлористого алю-лшиия—хлористого водорода) [55]. Хлористый алюминий с целью очистки подвергали плавлению при 180—190° под давлением 100 ат водорода в стеклянном цилиндре, заключенном в стальную бомбу. При охлаждении кристаллы хлористого алюминия сублимировались в верхней части цилиндра. Эти кристаллы истирали в порошок, который хранили в герметичной посуде. Хлористый водород получали при помощи реакции между серной кислотой и хлористым натрием. Для удаления следов влаги образующийся хлористый водород пропз скали через ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда с ацетоном, и ловушку с фосфюрным ангидридом. [c.36]

Как известно, реакции бимолекулярного нуклеофильного элиминирования замещ,енных углеводородов протекают стереоселектив-но с преимущественным отщеплением атома водорода из транс- Р-положения [107]. На рис. 3-4 приведены граничные электронные плотности на атомах водорода для случая нуклеофильной атаки [55]. На основании этого мы можем предсказать, что Р-атомы водорода, занимающие трамс-ноложение по отношению к атому хлора, будут наиболее реакционноспособными как в хлористом этиле, так и в 2-хлорбутане. Для 2-экзо-хлорнорборнана наибольшее значение электронной плотности на граничной орбитали имеет э/сзо-атом водорода, связанный с Сд. Было показано, что Е2-реакция 2-экзо-бромнорборнана с образованием норборнена протекает преимущественно как 1(ыс-элиминирование [108]. В этих одноцентровых реакциях стереоселективность или пространственное направление атаки реагента определяется различной реакционной способностью атомов [c.49]

Никитин получил соединение 2СеН50Н Хе, откачивая и-образную трубку объемом в 5 см - и помещая в нее хорошо размельченный, высушенный фенол. Трубку затем осторожно заполняли ксеноном при температуре —50°. Вводили сероводород, при этом давление падало до 25—30 мм рт. ст. В присутствии кристаллических ядер 2С6Н5ОН НгЗ реакция взаимодействия ксенона с фенолом начиналась при парциальном давлении ксенона 1 ат.ч и температуре —30°. Никитин с сотр. синтезировал и изучил смешанные фенольные клатраты с ксеноном, радоном, хлористым и бромистым водородом, водой, двуокисью серы и двуокисью углерода. [c.122]

Основное условие проведения реакции Гриньяра — чистота прибора и тщательная очистка реактивов. Особенно необходимо удалить вещества, содержащие подвижный (активный) атом водорода (прежде всего воду, кислоты, спирты). Для этого галогенпроизвод-ное промывают несколько раз водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют непосредственно перед введением его в реакцию. [c.272]

При попытках дополнительно изучить механизм реакции проводили взаимодействие пропана с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 125 ат и 80°. В качестве продуктов реакции образовались нзомасляная кислота (5%), изобутиловый эфир изомасляной кислоты (44%) и 2,5-ди-метил-4-гексенон-З (23%) во всех случаях выходы отнесены к израсходованному количеству окиси углерода. Образование этих продуктов можно объяснить, принимая, что первичным продуктом реакции является изомасляный альдегид, который, вероятно, получился [109] по следующему цепному механизму [c.28]

Полижризация этилена. Нэш, Холл и сотрудники тщательно изучили реакцию полимеризации этилена, катализируемую хлористым алюминием [60, 130, 131]. Они исследовали влияние условий реакции на свойства полимера и нашли, что выход полимерного продукта зависит от давления, температуры, времени контакта и концентрации катализатора. Они провели также полимеризацию этилена при 150° и давлении 50 ат в присутствии хлористого алюминия с добавками алюминиевых стружек. В надежде, что удастся предотвратить реакции переноса водорода и получить продукты с высоким индексом вязкости, исследователи проводили реакцию в присутствии водорода. Полученные продукты были совершенно отличны от тех, что получались в присутствии хлористого алюминия без добавок алюминиевых стружек. Новые качества продуктов реакции определяются только присутствием металлического алюминия и не зависят от того, ироходит ли реакция в присутствии водорода или без него. Продукт реакции представляет раствор хлористого этилалюминия [c.380]

В отличие от крекинга над алюмосиликатным катализатором образующиеся при крекинге в присутствии хлористого алюминия непредельные и ароматические углеводороды сразу же насыщаются или остаются в нижнем слое, превращаясь затем в кокс. Протекание реакций точно соответствует карбоний-ионному механизму. При крекинге в присутствии А1СЬ проходят как реакции изомеризации, сопровождающие крекинг, так и реакции переноса водорода, в результате чего образуется большое количество изопара--финовых углеводородов. Комаревский и Уорсон [61] сообщали о крекинге газойля (пределы выкипания 220—400°) над хлористым алюминием, промотированным хлористым водородом. Реакция проводилась в жидкой фазе при давлении 13 ат в течение 15 час. с обычным количеством катализатора (10% вес. на сырье). Бензин и газ были получены в количестве около 70%. вес. Остальные 30% остались в виде кокса в катализаторном слое. Жидкий продукт, выкипавший полностью до 150°, был свободен от непредельных углеводородов и содержал лишь небольшое количество ароматических углеводородов. Отмечалось образование значительных количеств изопарафиновых особенно С4 и Сб. Полученный бензин имел октановое -число 80 (моторный метод). [c.459]