Инверсии реакции

Скорость реакции инверсии тростникового сахара [c.469]

Раствор (20%-ный) тростникового сахара, имевший правое вращенме 34,50 , инвертируется в 0,5 н. молочной кислоте при 298 К. Вращение раствора по истечении 1435 мин достигает +31,10°, после 11360 мин оно составляет +13,98 и, наконец, после полной инверсий равно —10,77°. Раствор тростникового сахара вращает плоскость поляризации вправо, а смесь продуктов инверсии влево. Угол вращения в обоих случаях пропорционален концентрации растворенных веществ. Реакция протекает по уравнению первого порядка, вычислите константу скорости инверсии и определите, сколько времени потребуется, чтобы инверсии подвергалось 90% сахара. [c.341]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Гомогенных каталитических реакций в растворах, ускоряем мых ионами гидроксила и водорода, довольно много. К реакциям этого типа относятся этерификации кислот и спиртов, инверсия сахаров, галоидирование соединений, содержащих карбонильную группу, омыление сложных эфиров и др. [c.286]

В реакциях, протекающих с участием слабых электролитов, влияние посторонних электролитов может проявляться в форме так называемого вторичного солевого эффекта. Так, например, реакция инверсии сахара катализируется ионами водорода. Если взять в качестве катализатора, например, уксусную кислоту, то концентрация ионов водорода будет определяться условиями равновесия кислоты [c.603]

Весьма распространен жидкофазный гомогенный катализ. Опубликованы многочисленные исследования по ионному катализу, наиболее важными видами которого являются кислотный и основной катализ. К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление, инверсия, мутаротация, енолизация и многие окислительно-восстановительные реакции. [c.82]

Разделение эмульсий. Проблема разделения эмульсий имеет большое значение во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей, фармацевтической, металлообрабатывающей, кожевенной и др. Состав эмульсий может быть самым разнообразным. Наиболее часто встречаются на практике эмульсии типа масло—вода или какая-либо другая жидкость, причем в зависимости от концентрации компонентов возможна инверсия фаз дисперсная фаза в результате коалесценции капель становится сплошной, а сплошная — дисперсной. Стабильность эмульсии зависит от многих факторов фазового соотношения и различия плотностей фаз, концентрации часто присутствующих в эмульсиях электролитов, химической структуры внешней и внутренней фаз, величины электростатических сил, возникающих вследствие химической реакции или адсорбции ионов, и др. [c.281]

Однако при низких температурах становятся возможными обратные экзотермические реакции алкилирования. Температуры инверсии близки к 400° С. Полимеризация олефинов тоже результат зависимости между А ° и п [c.12]

Температуры инверсии (lg Кр = 0) для этих реакций следующие [1] [c.146]

Ввиду большой теплоты реакции (-35 ккал/моль, или 146,5-10 Дж/моль для этилена) и низкой температуры инверсии очень существенной является регулировка температуры. Можно пользоваться инертными растворителями (парафиновые или бензольные углеводороды), а кобальт вводят в виде растворимой соли Со (ацетат, нафтенат) или в виде карбонила. [c.194]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Одним из перспективных типов лазеров являются химические лазеры, в которых инверсия заселенностей создается в ходе химической реакции. Первый эффективный химический лазер был создан в 1969 г. в Институте химической физики АН СССР В.Л.Тальрозе с сотрудниками при использовании реакции фторирования водорода. В подобных лазерах (на молекулах НР) достигаются мощности непрерывной генерации 1-10 кВт на длине волны 2,7 мкм, а на молекулах ВГ - на длине волны 3,6 мкм. [c.101]

Холмберг [И] показал, что рацемизация оптически активных галогенов в растворе подчиняется суммарному кинетическому закону второго порядка, первого по отношению к галоген-иону и первого по отношению к алкилгалогену. Хьюз с сотр. [12] показали, что скорость обмена 2-октилио-дида с радиоактивным иодом в растворе ацетона в точности равна скорости инверсии, причем обе скорости подчиняются суммарному закону второго порядка. Это, конечно, вполне вероятно, если предположить, что обе реакции протекают по механизму 8 - 2 с обращением конфигурации [c.474]

При комнатной температуре, а тем более при повышенных температурах, инверсия шестичленного кольца протекает весьма быстро и не требует воздействия каких-либо катализаторов. Энергетический барьер этой реакции невелик. Быстрота инверсии доказывается наличием лишь одного сигнала в спектре ПМР циклогексана. Однако нри охлаждении до —66° С в спектре ПМР циклогексана появляется две группы сигналов, соответствующих аксиальным и экваториальным протонам. [c.28]

При Т = Т все три реакции обладают равной константой скорости. При Т <Т самая быстрая — реакция А, а реакция С — самая медленная. При Т > Тя картина становится обратной. В этом состоит суть инверсии относительной активности в пределах реакционной серии. [c.45]

Протон от молекулы растворителя с большей вероятностью присоединится к 167 со стороны, противоположной уходящему иону РгзКН+, образуя таким образом продукт 168 с преимущественной инверсией [реакция (204)]. [c.136]

Изучение других галогенов подтвердило механизм Sf 2 для реакций инверсии дополнительные факты в поддержку этого механизма получены при стереохимическом изучении других соединений [2]. Очень интересное наблюдение в поддержку такого механизма инверсии состоит в том, что галогены, в которых геометрическое строение препятствует атаке на углеродный атом, связанный с галогеном с противоположной стороны от Hal, не способны вступать в реакцию замещения галоген-иона по механизму 8 2. Это было показано для случая бициклического соединения, 1-хлорапокамфана [13], содержащего хлор у углерода, связанного с мостиком (см. стр. 475). [c.474]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

В этом случае структура стерически препятствует образованию пятивалентного атома С, т. е. реакции инверсии. Однако замещение СГ не идет и но механизму 8]yi, что указывает на чрезвычайно малую скорость ионизации связи С — С1 в этом случае. [c.474]

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Иногда при больщом избытке одного из реагирующих веществ по сравнению с другими его концентрация остается практически постоянной в течение реакции. Тогда порядок реакции будет на единицу меньше, чем следовало бы ожидать по стехиометрическому уравнению. Примером может служить реакция инверсии тростникового сахара или гидратации мочевины. Эти реакции по существу бимолекулярны, но протекают, как реакции мономолекулярные, т. е. подчиняются уравнению реакции первого порядка, так как концентрацию воды, присутствующей в большом избытке, в них можно считать неизменной и поэтому ее можно объединить с константой скорости в одну постоянную величину. Так, скорость реакции инверсии тростникового сахара можно представить [c.326]

Таким образом, скорость ннверспн зависит только от концентрации сахара, т. е. эта реакция протекает как реакция первого порядка и констаита скорости инверсии сахара может быть рассчитана по уравнен то [c.355]

При обработке эфедрина холодной серной кислотой образуется эфир псевдоэфедрина [271]. Эта реакция сопровождается инверсией. Эфир псевдоэфедрина существует в виде диполярпого иона. [c.50]

Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо (а 66,55°), а смесь продуктов инверсии влево, так как глюкоза вращает вправо (а,. == 52,5°), а фруктоза — влево (Оф == —91,9 ). Поэтому но мере протекания ниверсин угол вращения плоскости гюляризанпи уменьшается, падает до нуля н затем становится отрицательным. Окончанию реакции соответствует предельное, не изменяющееся уже болыне отрицательное значение угла вращения а,,.. [c.356]

II 360 мин 1-13,98 и, наконец, после полной и шерсии —10,77 Раствор тростникового сахара вращает плоскость поляризации вправо, а смесь продуктов инверсии влево. Угол вращения в обоих случаях пропорционален концентрацин расшорснных веществ. Реакция протекает по уравнению первого порядка. [c.360]

Хшшческие методы. Разрушение нефтяных эмульсий в этом случае достигается применением поверхностно-активных веществ (ПАВ), действующих как деэмульгаторы. Разрушение нефтяных эмульсий может быть результатом а) адсорбционного вытеснения действующего эмульгатора веществом с большей поверхностной активностью и меньшей прочностью адсорбционной пленки б) образования эмульсий противоположного типа (инверсия фаз) и в) растворения (разрушения) адсорбционной пленки в результате ее химической реакции с вводимым в систему деэмульгатором. [c.181]

При 100°С бензилхлоридом (20 мин), циклогексил- или неопен-тилбромидом (40 ч) выходы 85—100% Оптически чистый ал килметансульфонат дает продукты с инверсией около 90%. Для-некоторых вторичных субстратов и неопентилбромида в качестве побочной реакции наблюдается элиминирование. Скорость-реакций намного ниже при использовании в качестве растворителя амилового спирта. Это наблюдение согласуется с предположением о том, что для протекания быстрой МФК-реакции необходимо, чтобы ионные пары были несольватированы [258,. 1524]. (О реакциях, идущих в присутствии краун-эфиров см. [1108, 1379, 1534].) При алкилировании 2-бромалканоатами в-системе твердая фаза/жидкая фаза с хиральным катализатором были получены оптически активные 2-фталимидные эфиры с низкими или умеренными оптическими выходами [940, 1469] см. разд. 3.1.5. [c.164]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Реакцию (II) можно было бы проводить в отдельном реакторе (после отделения углеводородов от HI), но оказалось, что если осто рожно добавлять кислород к реагирующей смеси иода и углеводоро да, то иодистый водород окисляется гораздо быстрее, чем углеводород и таким образом катализатор регенерируется in situ. Реакция (И сильно эндотермическая, и ее температура инверсии очень высока [c.152]

Решение. Обозначим угол вращения в начальный момент о. после ot oH4aHHH инверсии и наблюдаемый в данный момент tj. Так как от начального до конечного момента угол вращения изменится на ац — а , то эта величина пропорциональна начальной концентрации сахара со.д, концентрация же сахара в данный момент Со.а — х пропорциональна изменению угла вращения от данного момента до конца инверсии а , т. е. пропорциональна а, — а ,. Реакция инверсии сахара в присутствии большого избытка воды идет по первому порядку. Рассчитываем константу скорости реакции по уравнению, (XXI. 1 ), заменив Со.а. и q.a — х пропорциональными величинами а — а , и — а [c.331]

Здесь / обозначает долю анергии реакции, выделяющуюся на степенях свободы с квантовыми числами /, т, а X — эмпирический параметр, зависящий от температуры. Отметим, в частности, что, хотя статистическое распределение никогда не ведет к инверсии заселенностей, распределение типа (21.8) может датт. инверсию при соответствующем значении параметра Я,. [c.143]

Реакцию изотопного обмена можно также трактовать как реакцию замещения или вытеснения. При этом, если вытесняемый. iiom или радикал непосредственно связан с тетраэдрическим атомом углерода, то реакция вытеснения может представлять собой инверсию. На примере реакции D + R H2 I = R HD 1 + Н механизм инверсионного процесса схемати- [c.150]

Идея о возмоукности такого механизма была высказана первоначально Оггом и М. Полани 1442] в связи с реакциями разложения оптически актжв-ных галогенопронзводных углеводородов в газовой фазе. Так, напрнмер, согласно данным атих авторов, одна из стадий реакции третичного иодистого бутила RR R" J с иодом представляет атаку атомом иода молекулы иодистого бутила, в результате которой происходит вальденовское обращение (инверсия). [c.151]

Недавно было установлено, что соли железа не только ускоряют гидрогенолиз моносахаридов (или гидрогенолиз образующихся из них высших полиолов, как считает Э. М. Сульман [27, с. 75]). Оказалось [59], что добавление хлорного железа также снижает температуру начала заметного гидрогеиолиза сахарозк с никелевым катализатором в присутствии Са(ОН)г на 30 °С (от 140—145 °С в отсутствие сокатализатора до ПО—115°С в его присутствии). Объясняется это, очевидно, ускорением гидролиза (инверсии) сахарозы в присутствии хлорного железа. Особенно полезно такое действие сокатализатора при использовании для гидроге-нолиза древесного гидролизата, содержащего заметные количества олигосахаридов [39], которые вовлекаются в реакцию гидрогено-лиза после дополнительного их гидролиза, происходящего пол влиянием хлорного железа даже в слабощелочной среде. [c.124]

Очевидно, что если AGf = AG, то р = Т. Таким образом, наклон прямой (3.3) есть абсолютная температура, при которой реакции 2 и 1 имеют равные свободные энергии активации или равные скорости. Поскольку точки 1 и 2 выбраны на прямой произвольно, то наклон прямой дает абсолютную температуру, при которой все реакции данной серии имеют одинаковую скорость. Такая температура называется изокинетической температурой Т . Следствия, вытекающие из соотношения (3.3) и получившие название изокинети-ческого закона, или компенсационного эффекта, были подтверждены экспериментально. Легко убедиться в том, что Т есть точка инверсии относительной активности в пределах серии. Для этого изобразим на рис. 3.1 константы скорости как функции температуры трех реакций А, В и С из гипотетической реакционной серии. Примем условно, что энтальпии активации этих реакций соответственно равны АН, [c.45]