Растворы активность при постоянном давлении

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и па эти критические температуры. Известно, например, что увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значений химического потенциала вещества во всех фазах, находящихся в равновесии. Отсюда следует, что отношение активностей вещества в обеих смесях при постоянной температуре должно быть постоянным (закон распределения). С изменением давления над раствором активность растворенного вещества будет изменяться в соответствии с уравнением (I. 49). Значения парциальных мольных объемов его VI в различных растворителях могут оказаться разными, что приведет к различному росту активностей растворенного вещества в обеих фазах. Но эти активности, согласно закону распределения, должны быть при равновесии всегда пропорциональны друг другу следовательно, при высоком давлении будет происходить переход вещества из одной фазы в другую. [c.43]

При этом, если некоторые из компонентов представляют собой твердую фазу, газообразное вещество, насыщающее раствор при постоянном давлении в одну атмосферу, либо молекулы вещества, концентрация которого настолько велика, что ее можно считать постоянной (например, молекулы растворителя), то они lit фигурируют под знаком логарифма, так как их активности, будучи постоян-ними, входят в величину как это будет показано в приведенных дальше примерах. [c.352]

При постоянном давлении водорода потенциал водородного электрода — функция только активности ионов водорода, т. е. функция pH раствора. При = 1 моль/л, / н, ==1атм потенциал водородного электрода равен нулю. Поэтому в паре с любым другим электродом он образует. элемент, ЭДС которого равна потенциалу этого электрода. При этом знак потенциала электрода совпадает со знаком заряда этого электрода. Например, если соединить с таким нормальным водородным электродом цинковый электрод, активность ионов цинка в котором 1 моль/л, то получим гальванический элемент с ЭДС = 0,763 В, причем цинковый электрод отрицательный — , а водородный положительный Н- (электроны движутся от цинкового электрода к водородному). Таким образом, водородный электрод может служить электродом сравне- [c.301]

Уравнение (HI, 49) является наиболее общим выражением для закона действия масс. Если конденсированные фазы (жидкие или твердые) представляют собой практически чистые реагенты, то их активности постоянны (при данной температуре) и равны единице. Если газы подчиняются законам идеальных газов, то парциальные летучести в (111,49) могут быть заменены парциальными давлениями (/,- Pi). Если конденсированные фазы — идеальные растворы (твердые или жидкие), то активности реагентов в (III, 49) можно заменить концентрациями (мольными долями и т. п.). [c.140]

Таким образом устанавливается зависимость потенциала водородного электрода от активности ионов водорода в растворе (pH раствора) и давления газообразного водорода (рНг)- Потенциал водородного электрода при десятикратном увеличении концентрации НзО+-ионов в растворе при постоянном давлении становится более положительным на 0,0591 в. [c.160]

Чтобы решить этот вопрос, рассмотрим зависимость свободной энергии раз бавления раствора при постоянном давлении от температуры. Известно, что изменение изобарного потенциала при изотермическом переносе вещества от активности а к активности а определяется выражением [c.112]

Равновесие твердой фазы с жидкой. Рассмотрим равновесие твердой фазы ( ) с жидким раствором (") при постоянном давлении. а и Аг — активности ух и у2 — коэффициенты активности [c.105]

Водородный электрод (рис. 43) состоит из стеклянного сосуда, в котором платиновая платинированная пластинка частично погружена в водный раствор серной или соляной кислоты. Платину платинируют для увеличения активной поверхности электрода. Это облегчает ионизацию адсорбированного металлом водорода и обратный процесс восстановления ионов водорода из раствора. Через раствор под постоянным давлением пропускают водород, тщательно очищенный от примесей мышьяка, селена, сероводорода, кислорода и других веществ, называемых каталитическими ядами. На границе платина — раствор устанавливаются равновесия [c.164]

При постоянном давлении водорода потенциал водородного электрода — функция только активности нонов водорода, т. е. функция pH раствора. При ан+ = 1 М, рн, = 1 атм потенциал водородного элект- [c.261]

Величина фа и фк необратимых газовых электродов, помимо состава и активности ионов в растворе, зависит от давления газов, насыщающих инертные электроды потенциал водородного электрода становится отрицательнее, а кислородного — по-ложительнее. Подобное изменение величины потенциалов газовых электродов наблюдается до тех пор, пока давление насыщающего электрод газа не достигнет некоторой постоянной величины, максимальной в данных условиях. Очевидно, что при нормальных условиях это давление ргаз = 1 йтм (101325 н м ). [c.238]

Активность а(Т, р, хс)—весьма сложная функция температуры, давления и состава раствора. Для систем, рассматриваемых при постоянном давлении и температуре, достаточно учесть зависимость от состава раствора. Функцию а,(...л ,-,. ..) обычно записывают в виде произведения концентрации на коэффициент активности 1(...Х1, который и выражает суммарно степень отклонения раствора от идеальности. В зависимости от выбора единиц концентрации можно написать несколько выражений [c.97]

Активность растворенного вещества в идеальном растворе при постоянной температуре и постоянном давлении пропорциональна его концентрации ". [c.178]

Химический потенциал компонента выражает отнесенное к 1 молю этого компонента изменение энергии раствора при постоянных температуре и давлении при добавлении этого компонента к раствору с неизменным содержанием всех остальных компонентов. Химический потенциал состоит из идеальной и неидеальной долей. Идеальная доля химического потенциала выражает изменение энергии при изменении состава раствора при условии, что все компоненты равноценны в энергетическом отношении и поэтому все взаимодействие между ними можно свести к упругим соударениям. Неидеальная доля химического потенциала выражает изменение энергии, вызываемое специфическим межмолекулярным взаимодействием, обусловленным различием строения молекул компонентов и наличием в них химически активных групп или атомов. В связи с изложенным химический потенциал компонента раствора определяется соотношением [c.186]

Физический смысл коэффициента активности /а может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой —реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между частицами растворенного вещества отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы Й . Согласно законам термодинамики, эта работа при постоянных давлении и температуре равна разности термодинамических потенциалов вещества в реальном (Ф) и в идеальном (Ф) состоянии, т. е. [c.64]

Участки поверхности, на которых имеет место адсорбция, называются активными центрами. Если предположить существование только одного типа активных центров и строить графическую зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в растворе или от давления при постоянной температуре (для газов), то получим изотерму адсорбции Лэнгмюра. Изотерма адсорбции на графике имеет почти линейный участок при малых концентрациях (или давлении) растворенного вещества. На этом участке изотермы коэффициент адсорбции, т. е. отношение количества адсорбированного вещества к растворенному, сохраняет постоянное значение [c.18]

На рис. 50 приведены коэффициенты активности этанола в водном растворе при 20 40 55 и 75° С . Значения коэффициентов активности, рассчитанные по равновесным данным для пара и жидкости при постоянном давлении (1 ат) и температурах от 78,3 до 100° С также показаны на рисунке. Ясно, что в этой [c.87]

Активность a вводится для изучения изменений химического потенциала, связанных с изменением состава раствора, при постоянных температуре и давлении. Она определяется следующим образом [c.107]

Уравнения (30-3) и (30-4) выражают зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от состава бинарных растворов. Параметры а, Ва V. А при данных давлении и температуре приняты постоянными, т. е. не зависящими от концентрации растворенного вещества. Коэффициенты активности и осмотические коэффициенты не являются независимыми уравнение (30-4) можно получить из уравнения (30-3), применяя соотношение Гиббса—Дюгема при постоянных температуре и давлении. Поскольку химические потенциалы компонентов смеси не независимы, возможные недоразумения легче всего обойти, получая химические потенциалы из выражения для полной свободной энергии. Вместо свободной энергии Гельмгольца используется свободная энергия Гиббса, так что химические потенциалы можно получить дифференцированием при постоянном давлении, а не при постоянном объеме [равенство (13-1)]. При этом соотношение Гиббса—Дюгема легче использовать, если при данном давлении параметры постоянны. [c.111]

Отсюда э.д.с. коррозионного процесса зависит только от активности сероводорода в растворе и парциального давления газообразного водорода. Для заметного выделения водорода в виде пузырьков давление газообразного водорода должно быть равно общему давлению в системе. Таким образом при постоянном давлении э.д.с. определяется только содержанием сероводорода в растворе. [c.56]

Приготовленный раствор заливался в колонку, затем включался обогрев колонки и подпиточного бачка. После закипания раствора в колонке поддерживалось постоянное давление и постоянный уровень воды. Тщательная регулировка уровня, давления и нагрева давали возможность достаточно точно выдерживать режим в течение опыта. Содержание солей в растворе определялось только радиоактивным анализом, основанным на паспортных данных присылаемых веществ. Анализ дистиллата не проводился. Из приготовленного первичного раствора отбиралась проба, служившая стандартом для определения в дальнейшем концентрации раствора сопи в колонке и конденсате. Пробы раствора из колонки отбирались в мерные пробирки в начале и конце опыта. Пробы конденсата в течение всего опыта собирались в стаканы, и по этим пробам определялась средняя величина уноса за все время проведения опыта. Отобранные пробы растворов из колонки для удобства счета в зависимости о активности разбавлялись в 10—1000 раз для того, чтобы получить на счетной [c.82]

Во многих случаях реагент X присутствует в постоянной концентрации на протяжении всего хода реакции. Этот случай может иметь место, например, если X представляет собой Оа и концентрация Оз регулируется путем создания постоянного давления кислорода над раствором или если X представляет собой молекулу растворителя, например воду в реакциях гидролиза. В последнем случае [X] обычно выражается в единицах активности и принимается равной единице. Во всех этих случаях [X] становится постоянной величиной, и уравнение (35-8) сводится к уравнению Михаэлиса—Ментена (35-6), где [c.725]

КРИОСКОПИЯ — измерение понижения темн-ры заме])зания раствора по сравнению с чистым растворителем (точнее — измерение понижения темн-ры равновесия кристаллов растворителя с раствором по сравнению с темп-рой равновесия их с чистым растворителем при постоянном давлении). Метод К., предложенный в 1882—88 Ф. Раулем, применяется для определения молекулярного веса растворенного в-ва, а также его активности в растворе, что дает возможность в соответствующих случаях рассчитывать осмотич. давление, относительное понижение давления насыщенного нара растворителя или степень электролитич. диссоциации растворенного слабого электролита. [c.415]

Водородный электрод состоит из кусочка платиновой фольги (покрытого, или платинированного, тонко измельченной платиной для увеличения поверхности), погруженного в раствор кислоты с постоянной активностью ионов водорода и обтекаемого током водорода при постоянном давлении. Платина не принимает участия в электрохимической реакции и служит только для переноса электронов. Полуреакцию, ответственную за перенос тока через поверхность раздела, можно записать в виде [c.327]

Уравнение (9.3) показывает, что произведение кон-центр.ации ионов (точнее произведение активностей ионов — см. ниже) в насыщенном растворе малорастворимой соли при постоянных давлении и температуре является величиной посюянной. Эту постоянную величину называют произведением растворимости и обозначают ПР. Из уравнения (9.3) видно, что при увеличении концентрации катионов осадка уменьшается концентрация анионов (и наоборот). Дело, конечно, не в формальной математической зависимости, а в физическом смысле явления. При возрастании концентрации нонов М"+ или Н" - увеличивается вероятность встречи между ними. При этом стсорость осаждения увеличивается по сравнению со скоростью реакции растворения осадка, и поэтому концентрация [c.164]

Международным соглашением потенциал водородного электрода Е if принято считать равным нулю для любой заданной, но постоянной температуры, при которой производится сравнение с другим электродом, при условии, если электрод опущен в раствор с активностью ионов водорода, равной единице, и раствор находится под давлением газообразного водорода в 1 атм. [c.353]

Этот электрод состоит из платиновой пластины, покрытой платиновой чернью (для увеличения активной поверхпости электрода), которая погружена в раствор, содержащий катионы водорода (катионы оксония), обычно раствор НС1 или H2SO4. Через раствор непрерывно пропускают газообразный водород под постоянным давлением. [c.213]

Так как раствор находится над осадком Ag I и Ag, то активности Ag I и Ag являются величинами постоянными давление водорода поддерживается [c.33]

Основной задачей теории адсорбции из смесей является вычисление адсорбционных равновесий компонептов смеси по данным адсорбции индивидуальных веществ без выполнения специальных, часто очень сложных экспериментов. Представляет интерес работа Радке и Прауснитца [5, в которой рассмотрен метод вычисления изотерм многокомпонентной адсорбции по данным индивидуальной адсорбции из разбавленных водных растворов. В ней использовано понятие о двумерном поверхностном давлении как разности между поверхностным натяжением поверхности раздела чистый растворитель — твердое тело и поверхностным натяжением раствор — твердое тело при той же температуре я = сгчист. р-тель—сгр.р тв. тело. Радке и Прауснитц считают, что для идеального поверхностного раствора активность при постоянной температуре и поверхностном давлении я пропорциональна молярной доле г. [c.101]

Когда в качестве состояния сравнения вь1бирается чистый элемент /, К, = К,-. Если парциальный мольный объем элемента г. К,-, практически не зависит от состава (т.е. У,-=Уг, раствор подчиняется закону Вегарда), то концентрационные зависимости активности при постоянном давлении и постоянном мольном объеме одинаковы. [c.110]

Так как раствор находится над осадком Ag l и Ag, то активности Ag l и Ag являются величинами постоянными давление водорода поддерживается постоянным, равным од-кой атмосфере Ру[ = h Когда активности в растворе будут [c.93]

Температура этого превращения является при постоянном давлении для чистого вещества вгличиной постоянной. По мере добавления растворенного вещества активность жидкости падает и, вместе с тем, падает 1и тэмпература ее превращения из жидкого состояния 1в состояние твердое. Соответственно температура кипения раствора становится выше. [c.106]

Так как раствор находится над осадком А С1 и Ag, то активности Ag I и Ag являются величинами постоянными давление водорода поддерживается постоянным Рн2=1 атм. Когда активности в растворе будут равны единице, величина В будет представлять собой нормальный потенциал (,. который равен сумме постоянных величин [c.58]

Карлсон и Кольборн [66] предложили рассчитывать равновесие между жидкостью и паром по данным о температурах кипения смесей при постоянном давлении, используя зависимости коэффициентов активности от состава, выраженные уравнениями Ван-Лаара (IV-222) или Маргулеса (IV-246). Константы в этих уравнениях рассчитываются так же, как это было описано выше для случая, когда известна зависимость давления паров от состава растворов при Т = onst. [c.229]

Влияние условий проведения реакции. В этих исследованиях использовались реакторы и периодического, и непрерывного действия. При условиях реакции любое соединение родия образует в растворе активный катализатор. Сообщалось [2] об использовании в качестве катализаторов многих соединений родия. Иод можно вводить в виде йодида водорода, метилиодида или элементарного иода. Все эти соединения иода одинаково активны. Каталитическая система восстанавливает иод в йодид водорода. Реакция идет с измеримой скоростью при умеренных температуре и парциальном давлении монооксида углерода (>150°С и >7 атм соответственно). Реакции в периодическом режиме обычно проводят в автоклавах с интенсивным перемешиванием. Монооксид углерода подают в реактор так, чтобы поддерживать постоянное давление по мере расходования СО на реакцию. Скорость реакции в периодических условиях можно определять по скорости либо поглощения монооксида углерода, либо снижения концентрации активных метильных групп в растворе катализатора. Активной метильной группой называют метильпую группу (СНз), которая в условиях реакции может превратиться в ацетильную (СН3СО) такая группа имеется в молекулах метанола, метилацетата, метилиодида и диметило-вого эфира. На рис. 2 показана типичная кинетическая кривая. [c.293]

Чтобы повысить удельную активность тритированного нафтидона, нужно в течение всей реакции поддерживать постоянным давление трития-газа. Однако высокая удельная активность тритированного нафтидона является причиной радиолиза препарата, в результате чего падает радиохимическая чистота продукта, уменьшается биологическая активность и резко повышается токсичность радиоактивного лекарства. В связи с тем что биологическому испытанию подвергаются нейтральные водные растворы нафтидона-5,6,7 ЧТ, вопрос изучения радиолиза этой лекарственной формы с целью очистки от продуктов радиолиза и разработки условий хранения приобрел крайне важное значение. Температура и состав среды выбраны как наиболее определяющие стабильность радиоактивного препарата. [c.507]

В опытах по ультрафильтрации МЬ через целлофан производилось предварительное насыщение внутренней поверхности прибора радиоактивным ниобием. Для этого активный раствор наливался в прибор и выдерживался в нем без подачи давления до наступления адсорбционного равновесия. Эта операция повторялась до тех пор (обычно 2—3 раза), пока активность начального раствора при помещении его в ультра-фильтратор не изменялась. Затем подавалось давление и измерялась активность фильтрата. Первые порции фильтрата при pH < 2 были несколько обеднены радиоактивным изотопом за счет адсорбции КЬ внутри целлофановой мембраны. После пропускания примерно 50—100 мл раствора активность фильтрата возрастала до постоянного значения, отвечающего количеству Nb , находящемуся в ионно- или молекулярнодисперсной форме. При pH > 2 увеличения активности фильтрата с увеличением объема пропущенного раствора не происходило. Более того, в ряде случаев имело место концентрирование NЬ внутри прибора, обусловленное просеиванием коллоидного раствора через мембрану. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология