Вант-Гоффа разделения

В—структурная константа мембраны при расчете селективности D—коэффициент диффузии Dam—коэффициент диффузии растворителя в мембране d—диаметр поры мембраны dr.a—диаметр гидратированного иона а—эквивалентный диаметр канала /о— пористость мембраны G—проницаемость мембраны АЯ—теплота гидратации I— ионная сила раствора 1—коэффициент Вант-Гоффа К—степень очистки раствора /Ср—коэффициент разделения к, La, Lp—расход концентрата, исходной жидкости и растворителя соответственно [c.11]

Пространственная диффузионная модель основана на законах диффузии Вант-Гоффа, Фика и Нернста. Практика подтверждает важность ее использования для расчета коэффициента разделения. Упомянутые выше ученые интерпретировали диффузию как процесс распространения молекул веш ества в пространстве произвольной формы. Преимущественное направление диффузии может определять конвективное движение среды. [c.53]

Вскоре после опубликования в 1877 г. результатов измерений осмотического давления Вант-Гофф использовал их в качестве основы при разработке теории растворов. Развитие термодинамики (в большой мере благодаря работам Гиббса) в течение этого же периода времени обеспечило прочные теоретические основы для изучения осмоса в растворах и связанных с ним явлений. Было показано, что так называемые коллигативные свойства представляют собой проявления по существу одного и того же свойства растворов и что, таким образом, одинаковую термодинамическую информацию можно получить на основе любого из свойств. Так как осмотическое давление поддается исследованию труднее, чем другие свойства, после 19 20 г. было выполнено очень небольшое число измерений осмотического давления. Новый интерес появился благодаря его применению в качестве метода исследования растворов полимеров и использованию обратного осмоса в процессах разделения. [c.116]

Изомерия алленов. — Еще в 1874 г. Вант-Гофф предсказал что соответствующим образом замещенные производные аллена СН2 = С = СНг должны быть способны к разделению на антиподы. [c.122]

С группировками, позволяющими произвести разделение на антиподы, были безуспешными, но в 1935 г. предсказание Вант-Гоффа было независимо подтверждено двумя группами исследователей. [c.122]

Гидростатическое давление, оказываемое молекулами растворителя на мембрану, называется осмотическим. Осмотическое давление соответствует давлению, которое необходимо оказать на раствор для достижения равновесного состояния между раствором и растворителем, разделенными полупроницаемой мембраной. Величина осмотического давления для разбавленных растворов не зависит от химической природы растворителя и растворенного вещества, а определяется разностью концентраций растворов, разделенных мембраной. Чем больше эта разность, тем больше величина осмотического давления. При равенстве концентраций растворов, разделенных полупроницаемой мембраной, осмотическое давление равно нулю. Зависимость осмотического давления от концентрации выражается соотношением, выведенным Вант-Гоффом [c.22]

Впоследствии (1884 г.) Вырубовым [4] и Вант-Гоффом [5, стр. 173 и сл. ] было указано на зависимость расщепляемости рацематов от температуры. Было установлено, что существует температура, выше которой из раствора выпадает рацемат, а ниже —смесь правой и левой форм, которая только и поддается механическому разделению. [c.69]

Вант-Гофф высказал предположение [15, стр. 30] о различной растворимости антиподов в оптически активных растворителях. Несмотря на многочисленные попытки применить это свойство для разделения рацематов, достаточно убедительные результаты были получены только в последние 10—15 лет [2, стр. 377]. [c.70]

С таким же несоответствием пришлось столкнуться и Вант-Гоффу. Некоторые веш,ества давали осмотическое давление более высокое, чем это следовало ожидать ис.ходя из молекулярной концентрации. Такими веществами оказались кислоты, основания и соли. Как известно, эти соединения относятся к группе электролитов. Разделение веществ на электролиты и неэлектролиты произвел в свое время знаменитый Фарадей, который н предложил эту терминологию. На основании изучения явлений электролиза Фарадей назвал вещества, растворы которых способны проводить электрический ток,— электролитами (проводники второго рода). Вещества, в растворенном состоянии неспособные к проведению тока, получили название н е э л е к т р о л и т о в. К ним относятся различные сахара, мочевина и ряд других органических соединений. [c.121]

Уравнение Вант-Гоффа (осмотическое давление раствора). Пусть очень большие объемы раствора и растворителя, разделенные полупроницаемой перегородкой, находятся при постоянной температуре и закрыты колпаком (см. рис. 67). Вследствие разницы в давлениях (Ро> Р) пар будет переходить из растворителя в раствор до тех пор, пока гидростатическое давление раствора не станет равным его осмотическому давлению. Дальнейший переход 1 моля растворителя сопряжен с затратой работы на увеличение объема раствора против осмотического давления. Если переход совершается в условиях равновесия, то эта работа равна изменению изохорного потенциала [c.192]

Теория электролитической диссоциации Аррениуса возникла на основе теории разбавленных растворов Вант-Гоффа, рассматривавшего растворы как идеальные газы, и явилась важным шагом в развитии последней. Отмечая большое научное значение теории Аррениуса, нельзя не учитывать ее существенных недостатков. Она не объяснила причин диссоциации. Различные твердые вещества, при растворении которых в воде или других полярных растворителях образуются электролиты, как правило, имеют ионные решетки. Таким образом, ионы при растворении веществ с ионными и сильно полярными решетками не образуются, как полагал Аррениус, а уже существуют в решетке. Растворитель лишь отделяет друг от друга противоположно заряженные ионы. Поскольку ионы противоположных знаков, образующие решетки, связаны между собой большими электростатическими силами, разделение ионов растворителем (электролитическая диссоциация) возможно только тогда, когда есть взаимодействие ионов с растворителем. При этом энергия взаимодействия ионов с растворителем (в водных растворах — энергия гидратации, в общем случае — энергия соль- [c.136]

К существующим методам получения и изучения молекулярных соединений ценным дополнением является метод изоморфного соосаждения. Он заключается в изучении соосаждения исследуемого вещества при образовании кристаллов какого-либо молекулярного соединения. Этот метод имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами. Он позволяет изучать образование соединений вне зависимости от абсолютной концентрации исследуемого вещества. При работе с молекулярными соединениями газов отпадает необходимость в применении больших давлений, так как исследуемый газ может при любом парциальном давлении, в любое число раз меньшем упругости диссоциации его соединения, все-таки образовывать это соединение в виде изоморфной смеси с другим молекулярным соединением. Это вытекает из теории твердых растворов Вант-Гоффа [ ], так как упругость паров вещества над его твердым раствором зависит от концентрации твердого раствора. Таким образом можно получать соединения радона, который мы можем иметь только в невесомых количествах. Никаким другим методом получить соединения радона нельзя. Этот метод позволяет также количественно переводить в осадок исследуемое вещество и производить химическое разделение различных веществ, например, инертных газов. Факт изоморфного соосаждения доказывает однотипность химической связи в обоих соединениях и идентичность их химической формулы. В последнем случае, однако, необходимо быть уверенным, что возможность образования аномальных смешанных кристаллов исключена. [c.195]

Интересно сравнить кривую рис. У.18 с кривой Вант-Гоффа для солей Г - и Сз+. В обоих случаях теплота диссоциации низка для всей изученной температурной области. Никаких эффектов, свидетельствующих о координации растворителем, не обнаружено ни в одной системе, так как литиевые соли образуют сольватно разделенные пары таким образом, растворитель сильно координирован с самого начала процесса, а в конце реакции образуются сольватно координированные ионы [c.284]

Добыча и переработка растворимых природных солей (галлургия) основана на сочетании процессов выщелачивания, выпаривания, кристаллизации и обезвоживания при обработке природных солевых растворов. Этими приемами достигается разделение солевых систем на индивидуальные соли. Научной основой галлургии служат работы Л. Г. Вант-Гоффа, Н. С. Курнакова п их школ по физико-химическому анализу солевых систем, в котором изучается связь между составом, состоянием и свойствами этих систем. Диаграммы растворимости позволяют установить условия кристаллизации солей из растворов. [c.140]

Вант-Гоффа растворенное вещество при малых концентрациях его в растворе ведет себя как идеальный газ и потому имеет определен1юе парциальное давление, называемое о с м о т и ч е с к и м д а и-л е п п е м. Парциальное давление рас-творенного ьеи1,ества проявляется в ударах макромолекул о пористую перегородку н поверхностную пленку жидкости Как известно, парциальное давление паров растворителя над раствором и над чистым растворителем неодинаково. Поэтому при разделении раствора и растворителя пористой перегородкоГ молекулы раствори теля будут переходить через нее в раствор до тех пор, пока перешедшие частицы растворителя не создадут в раст]юре да1 -ления, равного осмотическому. [c.72]

В. Разность давлений я, прн к-рой прекращается переход а-ва, наз. осмотич. давлением, а термодинамич. равновесие, достигаемое в этих условиях,— осмотич. равновесием. Значение я. зависит от состава р-ров, разделенных мембраной, ит-ры. Если А — чистый р-ритель, а В — идеальный р-р еэлсктролита, лУ = — ЯПп (1—х), где V — молярный объем р-рителя, х — мольная доля растворенного в-ва, Т — абс. т-ра, R — газовая постоянная. Для разбавленных р-ров неэлектролитов (,т 1) я RT, где с — моляр-яость р-ра (ур-ппе Вант-Гоффа). Для раэбавл. р-ров электролитов я = i RT, где г = 1 -Ь a(v —1) (а — степень дассоциации, v — число ионов, на к-рые распадается молекула электролита). [c.419]

История С. началась с открытия Ж. Био в 1815 оптической активности орг. соединений в р-рах. Затем Л. Пастер в сер. 1840-х гг. разработал первые хим. и биохим. методы разделения рацематов на энантиомеры и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в-следствие асимметрии молекул. Позже (1874) Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель построили теорию тетраэдрич. углеродного атома, а в 1893 А. Вернер предложил октаэдрич. строение комплексов металлов. Исследование стереохим. хода р-ций началось с открытия П. Вальденом в 1896 обращения конфигурации [c.433]

Было известно, что альдозы могут восстанавливаться в сорбиты (полиолы) и окисляться Б монокарбоновые глюконовые кислоты и дикарбоновые сахарные кислоты. Теория стереоизомерии и оптической активности была предложена в 1874 г. Вант-Гоффом и Ле Белем. Уже были известны методы разделения стереоизомеров и измерения оптической активности. Хорошо были разработаны концепции рацемических модификаций, лезо-соединений и эпимеров. [c.942]

Являются ли эти реакции циклоприсоединением Вант-Гофф рассматривал двойную связь как двухчленное кольцо. Но эта концепция, однако, сейчас не является общепринятой. В настоящее время мы считаем, что двойная связь состоит из одной а- и одной я-связи. Это разделение на две связи различного рода представляется полезным, несмотря на некоторые разногласия [8]. Образование двухчленного кольца не следует рассматривать как циклонрисоединение. [c.446]

После опубликования рассмотренных теоретических работ Вант-Гоффа и Ле Беля большую актуальность приобрела задача синтеза оптически активных соединений. Еще Пастер предложил три способа их получения путем дерацемизации 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) микробиологический способ и 3) через образование диастереомеров — химический метод, приобретший наибольшее значение. К ним присоединились различные методы осаждения оптически активной формы из растворов рецемата как в неактивном, так и в оптически активном растворителе, а также расщепления рацематов на оптически-активных адсорбентах (Вильштеттер, 1904). Однако принципиально важно было провести асимметрический синтез. Б рассматриваемый период удалось осуществить лишь частичный асимметрический синтез, т. е. получение нового асимметрического атома углерода, когда в молекуле уже имеется асимметрический центр, обусловливающий преимущественное образование диастереомеров. Впервые такой синтез удался Э. Фишеру (1894), получившему 1три синтезе гептоз из гексоз только одну из ожидавшихся стереоизомерных форм. Полный асимметрический синтез был проведен уже в XX в. [c.50]

Оптическая изомерия алленов была предсказана Вант-Гоффом, но лишь спустя 60 лет его предположение нашло экспериментальное подтверждение. Причиной такого отставания эксперимента от теории явились практические трудности расщепления асимметрических алленов. Первыми алленами, разделенными на оптические изомеры, были соединения ХХУП и XXIX. [c.618]

Осмотический поток жидкости действительно существует в таких системах, но обычно наблюдаемые давления сильно отличаются от тех, которые предсказываются законом Вант-Гоффа, справедливым для растворов, разделенных незаряженной полупроницаемой мембраной. В случае раствора электролита и ионитовой мембраны часто наблюдаются ненормально высокие давления, сильно превышающие теоретические, рассчитанные по закону Вант-Гоффа (это положительный аномальный осмос) в некоторых случаях наблюдаются отрицательные давления, т. е. происходит движение жидкости из концентрированного раствора в разбавленный (отрицательный аномальный осмос). [c.116]

Вопрос состоит в том, что считать системой. В случае обычных жидких смесей или растворов низкомолекулярных веществ под системой надо понимать весь объем жидкости в области полного смешения или фазы в области разделения. Иное дело в случае полимеров каждую макромолекулу в принципе можно рассматривать как малую субсистему, тоже бинарную (напомним, что в координационной сфере два компонента — собственно полимер и растворитель). Хотя системы, состоящие из относительно малого числа частиц (в данном случае мономерных звеньев цепи), обладают рядом специфических особенностей принцип флуктуаций, в том числе гетерофазных, для них не претерпевает существенных изменений. Поэтому задача об устойчивости глобулы в самом общем виде решается в обычной форме, выражающей принцип Ле Шателье—Вант-Гоффа [c.107]

Первое сообщение Н. А. Меншуткина о скорости образования сложных эфиров было озаглавлено Исследование влияния изомерии спиртов и кислот на образование сложных эфиров Эта работа оказалась началом большой серии статей под одним названием и разделенных на главы (главы I—VIII) Все эти статьи переводились на французский и немецкий языки и печатались в зарубежных журналах. Они поэтому получили широкую известность и послужили, в частности, Я. Вант-Гоффу важным фактическим материалом при разработке теории химической динамики Заметим, что Меншуткин пошел значительно далее исследований Бертло и Сен Жиля как по широте и обстоятельности исследований, так и по разносторонности выводов. [c.438]

Но и для стабильных рацематов Шроеру удалось обнаружить под действием (-Ь)-карвона частичное разделение рацемической миндальной кислоты. При фракционированном извлечении водой раствора кислоты в (+)-карвоне образовался экстракт, обладавший слабым отрицательным вращением, которое быстро убывало до нуля, а затем становилось положительным. Обратная последовательность была замечена при использовании в качестве растворителя —)-карвона. Максимальная величина вращения очищенного и сконцентрированного раствора кислоты составила 0,66° (/=1,89). Этот результат явился первым экспериментальным подтверждением предположения Вант-Гоффа , что оптически-активный растворитель может вызвать оптическую активацилэ рацемических соединений. [c.168]

Верхняя предельная температура, при которой можно использовать мепсил, определяется двумя факторами температурой перехода из мезоморфного состояния в изотропное (выще которой обычно разделение ухудшается подробнее см. ниже) и термической стабильностью полимера. Например, в мепсиле с метоксибифенильной группой температура просветления равна 319 °С, как следует из кривых зависимостей Вант-Гоффа (рис. 14.3), полученных для бензо[а]пирена (верхняя кривая) и бензо[е]пирена (нижняя кривая). (Вертикальная штриховая линия совпадает с температурой просветления жидкого кри- [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология