Барий определение в радии

Методы выделения и определения радия. Остатки смешанных сульфатов, образующиеся в результате переработки урановой смолки, переводят в карбонаты кипячением с концентрированным раствором соды и получающийся продукт растворяют в разбавленной соляной кислоте. Пропусканием через полученный раствор сероводорода осаждают полоний и висмут, после чего осаждают аммиаком редкоземельные элементы и актиний. Раствор обрабатывают серной кислотой для осаждения радия и бария в виде сульфатов, которые затем вновь переводят в хлориды. Из 1 т остатков урановой смолки выделяют 10—20 г смешанных сульфатов, которые содержат около 0,5 г радия. [c.483]

К раствору хлоридов бария и радия (можно использовать растворы, оставшиеся после определения радия в руде) прибавляют 3—5 г хлористого бария и растворяют в минимальном количестве горячей воды. Раствор упаривают под тягой на кипящей водяной бане до тех пор, пока при осторожном обдувании (например, сжатым воздухом) поверхности раствора на ней не станет появляться хорошо заметная пленка, но так, чтобы не происходило полной кристаллизации (на дне чашки не должно быть осадка). [c.292]

Во второй группе периодической системы щелочноземельные металлы — кальций, стронций, барий и радий — с групповым реактивом (карбонатом аммония) образуют малорастворимые карбонаты. Магний вполне определенно отличается от них способностью при добавлении сульфида аммония или натрия осаждаться в виде малорастворимой гидроокиси, чему препятствует только избыток хлорида аммония. Магний образует труднорастворимые фосфаты, фториды и карбонаты. Таким образом, ион магния обладает пе только свойствами I—II аналитических групп, но и явными свойствами III группы. Бериллий при добавлении сульфида аммония образует малорастворимый сульфид и уже полностью относится III аналитической группе. В отличие от щелочноземельных металлов он образует труднорастворимые гидрат, оксиацетат и другие соединения. Таким образом, по аналитическим признакам бериллий смещен из II в [c.100]

Радиус атома радона определен не был, но он, повидимому, имеет величину порядка 2.3 10 s см, так как ионы типа ксенона и радона меньше отличаются по своим размерам, чем оны типа ксенона и криптона (радиусы ионов бария и радия отличаются на 6%, а радиусы ионов бария и стронция — на 11%). [c.121]

Химические способы качественного и количественного определения радия и бария при их совместном присутствии, а главное, способы их прямого разделения остаются до настоящего времени почти не известными. Укажем только на электрометрическое титрование с капельным ртутным электродом (так называемый полярографический метод), при помощи которого можно количественно определять барий и радий в растворах их солей [ ]. [c.268]

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

ХОЛОДИЛЬНИКОМ в течение определенного периода времени. Затем они фильтровали сульфат бария из горячего раствора и определяли содержание радия в фильтрате. [c.112]

Радиоактивность радия и связанные с ней особенности препятствуют точному определению ряда его физико-химических параметров. Его плотность по данным различных источников находится где-то между 5 и 6 г/смЗ, /п.-1 700°С, кш1=И40°С. По химическим свойствам радий еще более активный металл, чем барий. Анализ его спектра подтверждает справедливость его отнесения к щелочноземельным металлам, так как конфигурация его валентных электронов Он легко способен переходить в ионное состояние, [c.307]

Радий-226 (71/2=1590 лет) выделяют из урановых руд, после их разложения, соосаждением с солями бария. Количественное определение ведут по эманации (см. работу 13.3). [c.371]

Радий — двухвалентный щелочноземельный металл. В химическом отношении он весьма похож на барий. (В результате определения величин ионных характеристик радия, таких, как электронная поляризуемость, рефракция, диамагнитная восприимчивость и кристаллохимический радиус, в первую очередь зависящих от хода электронной плот- [c.223]

Следовательно, предположение о существенной роли диффузии в механизме достижения равновесия в случае расплавов неправильно. Для того чтобы решить вопрос, следует ли хотя бы в какой-либо степени учитывать процесс диффузии в твердой фазе, были поставлены опыты по определению коэффициента диффузии радия и его изотопов ThX в кристаллах азотнокислого бария. Опыты производились эманационным методом. С этой целью на поверхность достаточно крупных кристаллов нитрата бария (200—210 ц) осаждались ионы радия и тория X. Затем определялась величина эманирующей способности высушенных препаратов, после чего кристаллы выдерживались определенное время при выбранной температуре и вновь производилось определение эманирующей способности. На основании этих данных был вычислен коэффициент диффузии. [c.268]

Таким образом, прямое определение коэффициента диффузии радия в кристаллах нитрата бария показывает, что механизм достижения равновесия нри кристаллизации из расплавов одинаков с тем, который был установлен для кристаллизации из растворов, и определяется процессом перекристаллизации твердой фазы. Диффузия же ионов бария в кристаллах бариевой соли даже при температуре 300° настолько мала, что можно полностью этим пренебречь. [c.268]

Определение растворимости с использованием изотопных индикаторов. Растворимость меченого соединения с известной удельной активностью легко определить путем измерения активности аликвотной части насыщенного при данной температуре раствора. Этим методом измеряются ничтожно малые растворимости соединений, например, сульфата бария и радия, хроматов и молибдатов свинца, фторидов лантана и плутония, галогенидов серебра, фосфатов, пи-рсфосфатов и гипофосфатов ряда металлов. [c.227]

Для того чтобы могли образовываться истинные смешанные кристаллы, должны выполняться следующие условия 1) вещества должны быть образованы элементами-аналогами или элементами, проявляющими сходство структур в определенных валентных состояниях 2) вещества должны иметь одинаковую кристаллическую структуру и близкие параметры кристаллической решетки. Этим требованиям полностью отвечают пары любых одинаковых солей бария и радия, например ВаСЬ—КаСЬ ВаВгз—КаВгг Ва(МОз)г—Ка(МОз)2. [c.21]

В настоящее время известна, пожалуй, всего одна реакция, открытая Никитиным, в которой радий ведет себя отлично от бария. Выпадающий осадок хромата радия, в отличие от хромата бария, не растворяется даже в 1,5%-ном растворе комплексообразователя — три-хлоруксусной кислоты ССиСООН. Реакция применима в очень узком интервале концентраций радия и бария — от 0,02 до 0,1%. При меньших концентрациях осадок не образуется, а при больших в осадок выпадает и барий. Радий может быть определен полярографически, поскольку потенциалы выделения радия и бария на ртутном электроде достаточно различны [82]. Однако наибольшее признание получили радиометрические методы количественного определения радия. Если [c.226]

Обратим внимание на одну замечательную особенность периодической системы элементов Менделеева (см. табл. 2). В современных таблицах аналоги располагаются в вертикальных столбцах, тогда как в системе Менделеева 1869—1906 гг. все легкие элементы сдвинуты относительно друг друга и по отношению к тяжелым аналогам. Сдвиг элементов нечетных рядов вправо, а четных влево (см. табл. 2) привел к расположению их в шахматном порядке, к симметрии таблицы в диагональных направлениях и к разделению элементов на две подгруппы. Тот же прием привел к зигзагообразному расположению аналогов первых трех рядов. В табл. 2 водород смещен вправо от лития, литий — влево от натрия, а натрий — вправо от калия, рубидия и цезия. Бериллий сдвинут влево от магния, а магний — вправо по отношению к кальцию, стронцию, барию и радию. Бор, углерод, азот, кислород, фтор сдвинуты влево относительно алюминия, кремния, фосфора, серы, хлора и их тяжелых аналогов. И даже в группе инертных газов гелий смещен влево от неона, а неон — вправо от аргона и его тяжелых аналогов. Эти зигзагообразные смещения легких элементов сделаны Менделеевым не только по соображениям придания системе элементов стройной и гармоничной формы. Менделеев подчеркивал особый характер легких элементов. В восьмом издании Основ химии [2] на стр. 460 он пишет Элементы, обладающие наименьшими атомными весами, хотя имеют общие свойства групп, но при этом много особых, самостоятельных свойств. Так, фтор, как мы видели, отличается многим от других галоидов, литий — от щелочных металлов и т. д. Эти легчайшие элементы можно назвать типическими. Сюда должно относить сверх водорода (ряд первый) второй и третий ряды второй начинается с Не и третий с Ке и N3, а кончаются они Р и С1. . . Далее Менделеев, касаясь-смещения магния, пишет Так, например, Zn, С(1 и Hg. . . представляют ближайшие аналоги магния . Следовательно, основанием для смещений всех легких элементов из вертикальных столбцов служили вполне определенные отличия их химических и физических свойств от свойств тя-н елых аналогов. Эти зигзаги представляют в первоначальном виде идею о немонотонном изменении свойств в столбцах элементов-аналогов, развитую в дальнейшем Е. В. Бироном [17], который открыл в 1915 г. явление вторичной периодичности , подметив периодическое изменение теплот образования соединений элементами-аналогами главных групп. [c.25]

Здесь необходимо отметить, что в обоих опытах проводились еще определения с добавкой кристаллов хлорида бария и последующим фильтрованием через коллоидный фильтр. Определение радия в этих раствора.х дало растворимость соответственно 2.05 и 2.09 О г Ка304 в 100 мл воды. Таким образом, здесь опять проявилось вышеуказанное влияние хлорида бария, которое состоит в реакции между хлоридом бария и сульфатом радия и в уменьшении адсорбции последнего. Первый процесс, который происходит лишь при наличии маленьких кристалликов сульфата радия, может иметь место в первом опыте, а именно после длительного соприкосновения сульфата радия с водой, так как вследствие поверхностного саморазложения могут образовываться мельчайшие кристаллики. [c.249]

Различие в атомном весе, как известно, не отражается на химических свойствах элементов. Им можно, однако, воспользоваться для количественного определения радия и бария при их совместном присутствии. М. Кюри определяла атомный вес радия, осаждая из определенной навески хлористого радия хлор в виде хлористого серебра [ ]. Из навески КаСЦ и веса заключающегося в нем хлора вычисляется атомный вес радия. Зная атомный вес радия, можно, наоборот, определить радий в смеси с барием по количеству хлора, заключающегося во взятой навеске хлористых солей. В чистом ВаС1г содержится 34.05% С1, а в чистом КаС1. —23.88%. Каждый 1% Ва в радиевой соли увеличивает содержание хлора приблизительно на 0.1% или на 0.3—0.4% от измеряемой величины. Следовательно, по этому методу очень удобно определять радий в смесях его с барием при содержании последнего от 10 до 90%. При [c.266]

Для карбонатов бария и радия, как мы ул<е говорили выше, можно ждать отсутствия изолюрфизма и способности к образованию смешанных кристаллов. Поэтому есть основание надеяться при осаждении бария и радия раствором, содержан1,им ионы СО", и СгО" в определенном отношении, добиться если не полного разделения радия и бария, то отделения значительных количеств бария, не содержащих радия. Повторение реакции два или три раза привело бы тогда к практически полному разделению обоих элементов. [c.271]

Совершенно исключительные количества радия были обнаружены В. С. Тверцыным и В. Б. Милиным [ ] в нефтяных водах Новогрозненского района. По их данным, которые, к сожалению, можно считать только ориентировочными, содержание радия в некоторых образцах вод доходит до 1.4-10 %. По инициативе Государственного Радиевого института, Б. А. Никитиным р] было произведено на месте, в Грозном, точное определение радия в трех образцах вод Новогрозненского района. Для одного из образцов им было получено значение 1.83-10 % Кз, которое в настоящее время является наивысшим из найденных для природных вод. Воды Новогрозненского района не содержат бария, напротив, в них содержится в значительных количествах ион SO . Следовательно, нельзя искать никакой связи между присутствием бария и радия в нефтяных водах. [c.299]

Соль титановой кислоты — титанат бария ВаТЮз используют в качестве одного из главных с е г н е т о э л е КТ р и к о в, т. е. вещества, способного самополяризо-ваться (с возникновением разноименных зарядов на противоположных концах образца) при определенной температуре в отсутствие внешнего электрического поля. Сегнетоэлектрики являются ценными материалами для радио- и электротехнической промышленности. [c.317]

Монацит содержит определенное количество изотопа радия — мезотория I. Чтобы предотвратить переход его в виде коллоида в раствор, на стадии вскрытия или выщелачивания добавляют 0,5 кг сульфата или хлорида бария на каждую тонну монацита. Известно, что если две соли кристаллизуются, в одинаковой системе и разница в размере их ионов не превышает 10—15%, то при условии одинакового заряда ионы могут замещать друг друга. Ионные радиусы Ва + 1,34 А и Ка2+ 1,43 А удовлетворяют этому условию, и мезоторий изоморфно осаждается с сульфатом бария. [c.112]

В качестве примера применения адсорбционного метода [62] рассмотрим определение поверхности суспензии сульфата бария с использованием изотопа радия-224 (ТЬХ). К суспензии сульфата бария при энергичном перемешивании добавляется определенное количество насыщенного раствора Ва (ТЬХ) 804. Твердая фаза отделяется центрифугированием и в центрифугате определяется активность, создаваемая ТЬХ. Для исключения влияния адсорбции ТЬХ на стенках сосуда и определения исходной активности па раллельно с основным опытом проводится контрольный — с насыщенным раствором сульфата бария (без суспензии). Расчет величины поверхности сульфата бария производится по формуле (129). [c.194]

Б результате подробного исследования Мильтон и Груммит [45 ] разделили все щелочноземельные металлы. Бериллий, магний, кальций, стронций и барий присутствовали в количестве нескольких миллиграммов, а радий — в виде следов. Лактат аммония дал лучшие результаты, чем цитрат аммония и соляная кислота. Разделение выполнялось методом ступенчатого элюирования при 78° С. Вначале элюировали бериллий 0,55М раствором лактата аммония при pH 5, а затем все остальные щелочноземельные металлы — 1,5М раствором лактата аммония при pH 7. Все шесть элементов можна количественно разделить из одной навески за 5 ч. Результаты разделения показаны на рис, 15, 11. Метод был применен для определения стронция-90 в молоке и в воде [35]. [c.311]

Катионообменный метод получил важное практическое применение при определении радиоактивных загрязнений, например, Sr-90 в непле Бикини [34], в почве [27], в воде [1], в воздухе [17], в рыбе [64, 70], в молоке [30,45, 48], в костях, молочных продуктах, растениях и почве [87] кальция — в слюде [4] Ва-140 — в воде [1 ], в костях, молочных продуктах, растениях и почве. Катионообменные разделения используются при радиохимическохм определении стронция, бария [18] и радия [62] в моче. [c.314]

Особенно изящный метод исследования равновесий гидратации представляет метод Хана определения количества радиоактивной эманации гидратов, в которые введены атомы радия или атомы торня-Х. Этот метод с успехом применялся для гидратов хлористого бария и для систем магнезия — вода Предварительная тепловая история магнезии имеет весьма большое значение для скорости резорбции воды в окисле. Разложение высшего гидрата выражается, согласно Мумбрауеру, в резком максимуме активности, находящемся в зависимости от времени вследствие развития больших внутренних поверхностей во время перехода к более низшему гидрату. [c.654]

Для проверки этого предположения были поставлены опыты по определению скорости установления равновесия в системе Ва(На)(НОз)2—НаЫОз [28]. По полученным данным были рассчитаны коэффициенты диффузии радия в кристаллах нитрата бария при 300°. Расчет производился при допущении преобладающей роли диффузии в процессе установления равновесия в случае кристаллизации из расплава. Вычисленные величины оказались на несколько порядков больше, чем значения коэффициентов диффузии, найденные экспериментально, что говорит о неправильности сделанного допущения. [c.65]

Проведенные таким образом расчеты дали для коэффициента самодиффузии радия в кристаллах нитрата бария со средним диаметром 2,6см величину О - 10 см 1сутки (при 315°). С другой стороны, порядок величины коэффициента самодиффузии ионов радия в кристаллах Ва(НОз)2 был определен в прямых диффузионных опытах методом ядер отдачи и найден равным 10" см /сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 7 порядков ниже эффективного значения О, найденного из опытов по обмену. Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия в кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [c.203]

Данные, представленные на рис. 31, 32 и 33, которые взяты из работ Дернера и Хоскинса [020], о переносе радия из водных растворов осадком заранее приготовленного сульфата бария иллюстрируют влияние приведенных выше факторов. Дернер и Хоскинс смешивали определенное количество сульфата бария. с мл стандартного раствора хлоридов радия и бария, разбавляли смесь до-80 мл дистиллированной водой или соляной кислотой и кипятили ее с обратным [c.111]

Гидроокись радия обладает более основными свойствами, чем гидроокись бария, ввиду того что ион Ка++ обладает ббльшими размерами, чем соответствующий ион бария. Многие соли радия менее растворимы, чем соответствующие соли бария. Опыты по радиометрическому определению растворимости сульфата радия позволяют судить о том, какие ошибки могут возникнуть из-за адсорбции субмикроколичеств изучаемого вещества на посторонних материалах (см. разд. 8, гл. VI, стр. 143 и ссылку [НЗ]). В первоначальных опытах свыше 98 /д растворенной радиевой соли адсорбировалось из раствора на фильтре из ваты, который применялся для разделения жидкой и твердой фаз. После устранения этой ошибки оказалось, что произведение растворимости сульфата радия при 20° С равно 4,25 10 [N26, N25], т. е. несколько меньше соответствующей величины для сульфата бария. На основании подобных измерений удалось проверить закон действующих масс в условиях, когда один из ионов присутствует в субмикроконцентрациях, К числу сравнительно слабо растворимых соединений относятся карбонат, сульфат, иодат, оксалат и, возможно, фторид и хромат радия. Бромид, хлорид и нитрат радия довольно хорошо растворимы в воде Эрбахер [Е6] нашел, что в 100 г воды при 20° С растворяется соответственно 70,6, 24,5 и 13,9 г этих солей. Все эти соли бесцветны в свежеприготовленном виде, но по мере хранения постепенно желтеют и наконец приобретают темный цвет вследствие разложения под воздействием собственного а-из-лучения. [c.172]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Выбор методики анализа руды зависит от ее состава. В рудах,, богатых ураном (более 10%), определение его производят весовым или объемными методами, после отделения от мешающих определению элементов. Для бедных руд применяют колориметриро-вание или полярографирование. Радий выделяют вместе с барием в виде сульфатов бария-радия, переводят их в раствор и определяют радий по эманации. [c.329]

Радий-224 выделяют из радиотория — RdTh, из которого он получается за счет а-распада. При выделении с носителем z Ra обычно осаждают вместе с сульфатом бария без носителя -iRg может быть отделен от ри помощи ионного обмена или экстракции. Количественное определение 224 а проводят по торону, как описано в работе 13.4. [c.374]

Крейдл и Блейр [91] предложили для определений поглощенных доз от 100 до 10 рад использовать натрий-боросиликатные стекла, содержащие 0,1% окиси кобальта. Работа этого дозиметра менее зависима от энергии излучения (при низких энергиях фотонов), так как в нем отсутствуют элементы с высокими значениями 2 барий, серебро и другие, имеющиеся в фосфатных стеклах. [c.109]

Рассчитанные по выведенным формулам равновесные значения константы распределения для азотнокислого радия при распределении его между кристаллами азотнокислого бария и насыщенным водным раствором и коэффициента кристаллизации в случае распределения того же микрокомпонепта между расплавом и кристаллами азотнокислого бария хорошо совпали с определенными экспериментально значениями В и К . [c.372]

Исходным материалом для их исследований послужила урановая руда. Кюри обрабатывали эту руду кипящим концентрированным содовым раствором. Нерастворившийся при этом остаток они промывали водой и обрабатывали соляной кислотой. Остаток, содержащий радий, они обрабатывали подобным же образом еще много раз. Из солянокислого раствора при действии серной кислоты осаждались сульфаты радия и бария. Для очистки радия Кюри переводили сульфаты в хлориды, которые потом разделяли путем фракционной кристаллизации. Из насыщенного раствора смеси в первую очередь выделялся более трудно растворимый хлорид радия. В результате более чем четырехлетней работы (около 10 ООО дробных кристаллизаций провели они, чтобы отделить сопутствующие элементы от радия) супруги Кюри из нескольких тонн урановой руды получили 0,1 г хлорида радия. 28 марта 1902 г. Кюри опубликовали сообщение об определении относительной атомной массы радия, равной 225,9. Спустя восемь лет М. Кюри со своим сотрудником А. Дебьёрном провела электролиз хлорида радия и получила металлический радий. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология