Осаждение анионных комплексов

Если получаемый комплекс — катион, то его можно выделить добавлением соответствующего аниона, с которым он образует нерастворимую соль. Для осаждения анионного комплекса в реакционную смесь можно добавить подходящий катион. [c.95]

ОСАЖДЕНИЕ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ КРУПНЫМИ КАТИОНАМИ [c.206]

Методы, основанные на цветных твердофазных реакциях плутония с некоторыми органическими красителями. Образующиеся суспензии соединений отличаются по окраске от растворов самих красителей. Механизм этих реакций заключается в осаждении катиона тяжелого гидрофобного органического реагента анионным комплексом плутония. Эти реакции обладают очень (ВЫСОКОЙ чувствительностью и относительно хорошей избирательностью, так как реагент осаждает лишь элементы, которые в тех же условиях дают анионные комплексы. Существенным недостатком этих методов является малая воспроизводимость. [c.150]

Если координационное число атома металла по отношению к данному реагенту превышает зарядность иона металла, что часто имеет место, то образуется анионный комплекс, обычно растворимый Б воде. Примерами могут служить растворимые комплексы оксалатов, цитратов, тартратов металлов и др. Образование таких комплексов часто используется для предотвращения осаждения гидроокисей металлов в щелочной среде. [c.276]

Примечание. Можно продемонстрировать также осаждение катионных комплексов крупными анионами, например, осаждение трис-1,10 фенантролинового комплекса железа (11) перхлорат-ионом. [c.206]

Алюминий можно определить осаждением в виде гидратированного оксида с последующим прокаливанием до АЬОз- Если присутствует железо(III), оно реагирует аналогично и вызывает завышение результатов. Схема разделения этих катионов основана на различии в их взаимодействии с роданид-ионами. При высокой концентрации роданид-ионов железо(1П) образует устойчивые анионные комплексы, тогда как алюминий (III) их не образует. После обработки относительно большим количеством роданида пробу пропускают через колонку с анионитом (гл. 29). Ионы алюминия проходят через колонку, а железо(П1) удерживается на ней в виде роданидного комплекса. [c.345]

Предложенная технология применения препарата ВТС-776 или катапина для осаждения анионных ПАВ сводится к следующему. На первом этапе очистки сточных вод дозируют катапин. Образующийся комплекс ПАВ диспергирован в жидкости и поэтому оседает медленно. Процесс интенсифицируют совместным осаждением в той же воде нерастворимых кальциевых солей фосфорной кислоты [2]. [c.139]

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается всегда, когда лигандами в данном комплексном ионе являются молекулы или иопы, способные связываться Н+-ионами. Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с Н"" катионы NHI, а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, т. е. понижение величины pH раствора, сопровождается разложением комплекса и делает маскировку соответствующих катионов невозможной. С этим мы неоднократно встречались в качественном анализе. Например, подкисление аммиачного раствора, содержащего комплексную со ь [Ag(NH3)2] l, вызывает разложение комплексного иона [c.96]

Такие же явления происходят в случае применения ряда комплексообразователей для удержания в растворе некоторых катионов. В качестве комплексообразователей часто применяют, например, винную кислоту СООН—СНОН—СНОН—СООН. Прочность виннокислых комплексов также зависит от pH раствора. При понижении кислотности катион более прочно связывается с анионом винной кислоты. Поэтому некоторые ионы, например тантала и ниобия, осаждаются оксихинолином в присутствии виннокислых солей только при подкислении растворов. Наконец, многие органические реактивы в сильнощелочной среде могут довольно быстро окисляться кислородом воздуха при этом образуются новые соединения, и условия осаждения нарушаются. [c.105]

Для образования комплексов металлов с анионами слабых кислот нужны другие условия. Аналогично процессу осаждения металлов оксихинолином, диметилглиоксимом и т. п. осадителями, реакция образования окрашенного комплекса часто не идет в сильнокислой среде или идет неполностью. В качестве реактива в рассматриваемом случае берется слабая кислота НК. Взаимодействие этой кислоты с определяемым ионом характеризуется равновесием [c.205]

Как видно из приведенных выше рядов, золото уже по изменению интенсивности миграции может несколько обособиться в миграционном потоке от остальных металлов. Это чрезвычайно важно для его последующей, относительно раздельной от многих элементов выветривающихся пород концентрации на геохимических барьерах. Следует отаетить, что кроме указанных тиосульфа-тов и соединений с хромом золото образует подвижные анионные комплексы с Г, Вг , 8СЫ , СК и др. Разрушение подвижных комплексных соединений приводит к осаждению золота, а в определенных случаях и к его существенной концентрации. Эти процессы наиболее интенсивно происходят на геохимических барьерах. [c.94]

Осаждение Ри( ) гидроокисью аммония [3, стр. 329 48, 170] широко используется для отделения его от щелочных и щелочноземельных металлов, от малых количеств металлов, образующих аммиакаты (Сц2+, N1 +, 2п +, 0(1 +, А +), а также для концентрирования плутония в малом объеме [66, 368]. 0 бладая малой избирательностью, эта реакция используется для отделения плутония на последних стадиях очистки. Количественному осаждению мешают анионы, комплексующие плутоний карбонат, оксалат, фторид, фосфат, тартрат и некоторые другие. Осаждение также не дает удовлетворительных результатов, если раствор содержит большие количества цинка, хрома и бора, которые захватываются осадком гидроокиси плутония. [c.289]

Ряд гравиметрических методов основан на образовании нерастворимых в воде ионных ассоциатов, образуемых анионными комплексами Sb(V) с катионами органических оснований. Описан [98] метод, основанный на осаждении Sb(V) в виде г е к с а-хлороантимоната диантипирилметания. Этот метод позволяет определять Sb в присутствии As, Zn, u и небольших количеств Bi. В другом методе [866] Sb(V) выделяют в виде гексафтороантимоната тетрафенил-арсония и гексафтороантимоната нитрон и я. [c.31]

При нагревании растворов Сг(8СК)з образуются устойчивые анионные комплексы состава [Gr(SGN) -(H20)e ]< "). К ним принадлежат изомеры mpaH. -[ r(S N)4(H20)] , г 1гс-[Сг(8СМ)4- (Н20)2]-, [Gr(S N)s(H20)]2- H[Gr(S N)e] - [271]. Получены также катионные комплексы [157]. Для [ r(S N)(H20)g] константа устойчивости равна 73, а для [ r(S N)2(H20)4]+ она равна 0,95-10 [562]. Существует множество смешанных комплексов, содержащих КНз-группу к ним, например, относится соль Рейнеке NH4[ r(S N)4(NH3)2]-H20, применяемая для осаждения больших органических и неорганических катионов [213]. Известны смешанные комплексы с пиридином, этилендиамином [1096], а также комплексы с Кз-ионом [1040]. [c.23]

При изучении реакций деления ядер тяжелых элементов и реакций фрагментации на ядрах промежуточных и тяжелых элементов способы отделения вещества облученной мишени от осколочных продуктов выбирают в соответствий с химическими свойствами элемента основы. Так, например, Th отделяют экстракцией [352], Bi—осаждением сульфида из раствора 0,3 N HNO3 [352], а при отделении Hf используется образование анионных комплексов с НгСг04, не сорбирующихся на катионите, тогда как следы рзэ в этих условиях оказываются на смоле [368]. [c.257]

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость 10 — 10 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии. [c.155]

Для улучшения соосаждения при частичном выделении основы рекомендуют вводить небольшое количество комплексообразователя, не реагирующего с основой, но переводящего примеси в анионные комплексы. Гидратированные окислы, однако, в качестве потенциалопределяющих ионов весьма склонны сорбировать ОН-ионы. В результате с такими осадками может быть соосажден любой элемент, дающий труднорастворимую гидроокись, причем степень соосаждения мало зависит от условий образования осадка. Например, при осаждении 10%-ного количества 2п и Сё выделяются с осадком примеси трех- и четырехвалентных металлов, а также двухвалентных, у которых гидроокиси растворимы хуже, чем гидроокиси основы (т. е. с /,о-< 10 20). [c.307]

Для разделения катионных комплексов прежде всего широко используют оптически активную бромокамфорную сульфокислоту [181] кроме того, наряду с другими применяют камфорную сульфокислоту, винную и диацетилвинную кислоты [182]. Для расщепления анионных комплексов пригодны оптически активные основания, такие, как пропилендиамин [183], а-фенилэтиламин [184], стрихнин, бруцин, цинхонин и т. п. В соответствии с этим проводят необходимую реакцию двойного обмена, получают, например, при взаимодействии разделяемого бромида с серебряной солью (+)- или (—)-бромокамфорной сульфокислоты раствор комплексной соли и оставляют его для кристаллизации. Иногда применяют также фракционированное выщелачивание кристаллической массы холодной водой и т. д. При особо благоприятных соотношениях растворимости можно даже проводить разделение при осаждении в некоторых случаях удается провести полное разделение оптически активных компонентов однократным осаждением раствора комплексной соли (например, оптически активным бромокамфоросуль-фонатом аммония). Оптическое расщепление комплексных солей достигается также путем адсорб ции на оптически активном кварце [185] или на крахмале [186]. Однако часто такого рода разделение происходит весьма трудно, потому что более или менее быстро наступает рацемизация. [c.276]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Ионы [Fe( N)e] можно открыть после предварительного выделения их из смесей осаждением акридином [816]. Хотя осадки акридина с ионами СгО , СОз" и [Fe( N)e] внешне похожи, присутствие последних обнаруживается при дальнейшем переводе акридинового осадка в производные бензидина. Солянокислый бепзидин дает с цианистыми анионными комплексами железа ([Fe( N)g] , [Fe( N)e] ", [Fe( N)50H2] ") соединения, различающиеся по цвету и растворимости [831, 860, 876]. Открываемый таким путем минимум [Fe( N)e] составляет 0,1 мкг при разбавлении 1 10 ООО. [c.20]

Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Аниониты применяются для отделения тех элементов, которые в хлоридных растворах образуют анионные комплексы, от тория и других элементов, не образующих их [8]. Таким путем можно отделить уран и цирконий — элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония (-f гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке С катионитом. Для вымывания циркония (-Ьгафния) и тория применялись растворы щавелевой кислоты, а для вымывания церия — соляная кислота. [c.405]

Предложенный им метод сводился к осаждению металла, извлекаемого с помощью ионообменного реактива. Дальнейшее развитие метода ионного обмена в метал.1ургии привело к использованию катионитов для ионообменных реакций. При этом регенерация катионитов вначале производилась поваренной солью, а позже — кислотой. Наконец, появление анионитов дало возможность извлекать металлы, образующие анионные комплексы. [c.245]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Отделение от Нд, В1, 8Ь, 5п, Си, 2п и С( с п о м о щ ь ю. м е т и л-в и о л е т а. В. И, Кузнецов и Г. В. Мясоедова [18] предложили метод, основанный на реакции индия с метилвиолетом в растворах, содержа-и их йодиды. При концентрации иона йодида менее 0,05 н индий, находящийся в растворе в виде катиона, метилвиолетом не осаждается. Перечисленные выше элементы осаждаются либо в виде труднорастворимых йодидов, либо в виде комплексных соединений с йодидом. При концентрации йодида 0,8 н индий переходит в анионный комплекс, образующий с метилвиолетом труднорастворимое соединение. В этих же условиях образуется трудиорастворимый йодид метилвиолета, способствующий осаждению индия. Этот метод пригоден для отделения индия от сопутствующих элементов при анализе руд [15]. [c.113]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

Водородные ионы спиртовых групп винной кислоты очень прочно связаны. Прибавляя щелочь, облегчают отрыв этих водородных ионов от аниона винной кислоты и таким образом облегчают образование виннокислых комплексов металлов. Поэтому комплексные соединения многих металлов с винной кислотой обычно образуются и становятся более прочными именно в щелочной среде. Таким образом, при введении гидроокиси аммония или щелочи в раствор, содержащий ионы железа и соль винной кислоты, не происходит осаждения гидроокиси железа, а образуется прочный виннокислый комплекс железа. Никель образует с винной кислотой непрочный комплекс, и поэтому присутствие виннокислых солей не мешает осаждению диметиглиоксимата никеля. [c.107]

Значение химических условий при электровесовом анализе част 1чно отмечалось выше. Кислотность раствора, присутствие анионов азотной или серной кислоты, введение анионов, образующих с металлами комплексы,— все эти условия имеют очень большое значение при электролитическом выделении металлов. Обычно химические условия еще в больше) мере, чем физические, определяют полноту осаждения, чистоту осадка и его внешние качества. [c.197]

Увеличение растворимости малорастворимых соединений часто связано с образованием комплексов. Во многих случаях осаждаемые ионы способны взаимодействовать с различными лигандами, в результате чего они влияют на состояние равновесия между осадком и раствором. Так, ионы винной кислоты и других оксикислот мешают осаждению железа в виде гидроксида. Растворимость сульфата свинца в присутствии РЬ(1 0з)2 увеличивается в результате образования комплексных катионов [РЬ2504] +, [РЬз(504)2] " и др. При осаждении ионов серебра избытком хлороводородной кислоты или хлорида натрия часть осадка хлорида серебра переходит в раствор в виде комплексных анионов [А5С12] или [АдС1з]2-. Сдвиг состояния равновесия между осадком и раствором в сторону растворения осадка зависит от произведения растворимости осадка, устойчивости комплекса, концентрации лиганда, кислотности раствора и других условий. [c.175]

Д-ускоритель серной вулканизации (под назв гуанид Ф, ДФГ), применяемый гл обр вместе с тиазолами (придает резинам высокий модуль, однако изменяет окраску цветных резин), аналит реагент для экстракции, осаждения и со-осаждения ряда элементов (масса > 10 г) в слабокислых и нейтральных средах в виде комплексных анионов MI , M(S N)4 , M I , MO и T п, для орг соединений и их комплексов с металлами, напр с Ti(IV) [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология