Нитрофенол водородом

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у п-нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода ннтрогруппы. [c.133]

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

По этому методу 8-оксихинолин (I) нитрозируют нитритом натрия в сернокислой среде до 5-нитрозо-8-оксихино-лина (И), который окисляют азотной кислотой до нитроксолина— 5-нитро-8-оксихинолина (1И). Окисление II феррицианидом калия в щелочной среде или перекисью водорода в присутствии щелочей дает худшие результаты. Прямое нитрование 8-оксихинолина (I) сопровождается образованием значительных количеств 7-нитро- и 5,7-ди-нитро-8-оксихинолинов, а синтез III по Скраупу из 2,4-динитрофенола или 2-амино-4-нитрофенола приводит к очень низкому ( 2%) выходу целевого продукта. [c.154]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Раствор исследуемого вещества в воде 10%-ный) наносят на бумажку конго. Алифатические и ароматические карбоновые кислоты окрашивают ее в коричневый цвет, довольно быстро бледнеющий. Аналогичную реакцию дают также сульфокислоты, нитрофенолы и некоторые другие соединения с кислым атомом водорода. [c.116]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

Нитробензол реагирует с пероксидом водорода в присутствии Ре + с образованием изомерных нитрофенолов. Какого изомера получается больше [c.230]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

Параизомер нитрофенола образует солеподобное соединение с аммиаком за счет атома водорода ОН-груипы, в то время как ортоизомер к этому не способен. Чем это объясняется [c.133]

С, среда—0,01 н. NaOH). Увеличение концентрации щелочи в растворе неблагоприятно сказывается на активации водорода, что приводит к изменению стадии, лимитирующей реакцию. Увеличение энергии связи водорода с поверхностью при этом уменьшает скорость притока водорода из газовой фазы, особенно при больших концентрациях щелочи, следствием чего является извлечение из катализатора водорода орто-нитрофенолрм наряду с идущим гидрированием орто-нитрофенола водородом газовой фазы. Таким образом, полученные кривые представляют интегральный результат гидрирования вещества и насыщения катализатора. Поэтому максимумы и минимумы на кинетических кривых, полученные при восстановлении орто-нитрофенола, не отражают селективность процесса восстановления нитрогруппы. На основании кинетических кривых трудно отличить собственно гидрирование от яа- [c.368]

На рис. 1 (данные А. М. Сокольской и С. А. Рябининой [9]) отражена зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала при варьировании скорости подачи непредельных соединений в реакционный сосуд. Из рисунка видно,что скорость гидрирования слабо адсорбирующихся веществ является линейной функцией смещения потенциала. Накапливание в реакционном сосуде о-нитрофенола (рис. 2, данные Г. Ф. Гребенкиной и Д. В. Сокольского [10]) после достижения максимальной скорости приводит к дополнительному смещению потенциала. При этом происходит блокировка активных центров поверхности и прогрессирующая во времени дезактивация катализатора. Очевидно, при гидрировании прочно адсорбирующихся соединений необходимо поддерживать такие условия, когда скорость связывания водорода равна скорости его воспроизводства на активной поверхности катализатора. [c.244]

Существуют два основных колориметрических метода определения концентрации ионов водорода буферный и безбуферный. Точность этих методов не превышает 0,1 pH. Наиболее распространенным методом безбуферного определения pH является метод Михаэлиса, основанный на применении стандартных рядов, полученных с одноцветными индикаторами групп нитрофенола в растворах с различным значением pH (см. табл. 20). По методу Михаэлиса может быть определено pH растворов в широком диапазоне от 2,8 до 8,4. Для выяснения, с каким же из указанных индикаторов следует производить определение pH, предварительно при помощи универсального индикатора узнают примерное значение pH исследуемого раствора, а затем производят окончательное определение pH с одним из индикаторов. [c.88]

Возникновением водородной связи можно объяснить образован] 1е циклических структур внутри таких молекул, как о-нитрофенол. К образованию водородной связи приводит электростатическое притяжение между соседними атомами кислорода и водорода [c.472]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Значительные различия в хроматографическом поведении изомеров можно наблюдать, сравнивая изомеры с различной способностью к образованию водородных связей. Сравнивая с этой точки зрения о- и -нитрофенолы, например, можно видеть, что п-нитрофенол способен прочно связываться с группой, являющейся акцептором водорода, в то время как о-нитрофенол этой способностью не обладает, так как его водород участвует лишь в образовании внутримолекулярной водородной связи [24]. [c.27]

Рис. 3.2. Зависимость скоростп реакции восстановления нитрофенола водородом на нпке-лепом катализаторе при давле-нли 100 кгс/см , рассчитанная по уравнению (3.10).

Далее были изучены скорости гидрирования орто-нитрофенола водородом газовой фазы в зависимости от концентрации щелочи в растворе (рис. 3). Количество катализатора 0,5 г N1, температура опыта 40°С. Скорость реакции уменьшается с повышением концентрации щелочи. Максимальная скорость в 0,01 н. щелочи равна 16,8 мл в минуту, а в 5 н.— 0,2 мл в минуту. Кинетические кривые проходят через максимумы и минимумы. В процессе гидрирования было замечено, что после поглощения определенного количества водорода из газовой фазы происходит обесцвечивание раствора, причем объем водорода, ушедшего в момент обесцвечивания, тем меньше, чем выше концентрация щелочи. Потенциал катализатора в момент обесцвечивания при всех температурах и концентрациях щелочи составляет приблизительно 820—950 лз. До этого наблюдается постепенное возрастание потенциала катализатора. В момент обесцвечивания происходит резкий скачок потенциала в катодную область. Необходимо было выяснить, какой продукт образуется в момент обесцвечивания раствора конечный продукт гидрирования или же одно из промежуточных соединений восстановления орто-нитрофенола. Для этого в момент обесцвечивания раствора бралась проба для анализа. Анализ проводился путем догидрирования проб на платиновом катализаторе. Его результаты показали, что вещество прогидрировано до конечного продукта. Следовательн-б, наряду с поглощением водорода из тазовой фазы при гидрировании орто-нитрофенола идет извлечение его из катализатора, так как количество водорода, поглощенного в момент обесцвечивания раствора, меньше теоретически необходимого количества для данной навески. В табл. 3 приведены количества водорода, поглощенные из газовой фазы р момент обесцвечивания, и количества "одорода, извлеченного при том из кат.ализатора. [c.365]

Далее были проведены опыты на платиновом катализаторе. Концентрация щелочи изменялась от 0,1 до 5 н. Результаты по гидрированию ортр-нитрофенола водородом, сорбированным катализатором, показали, что количество извлеченного водорода в зависимости от концентрации щелочи (кроме 5 н. NaOH) колеблется в пределах 8—10 мл из 0,2 г РЮг. Падение потенциала катализатора составляет 250—260 мв. [c.367]

Атом водорода в этих соединениях одновременно связан с двумя гетероатомами и как бы замыкает новое шестичлениое кольцо, имеющее квазиароматнческий характер. Это придает внутримолекулярной водородной связи большую прочность и значительно изменяет физические и химические свойства соединения. Например, о-нитрофенол имеет менее кислый характер, чем пара-изомер, более низкую температуру плавления, хуже растворим в воде и перегоняется с водяным паром. Электронодонорное влияние группы ОН иа ароматическое кольцо в нем ослаблено. В случае салициловой кислоты образование водородной связи усиливает кислотные свойства карбоксильной группы эта кислота сильнее, чем п-гидроксибензойная. Электронодонорное влияние группы ОН в Салициловой кислоте ослаблено. В хинизарине образование водородных связей заметно ослабляет кислотные свойства гидроксильных групп и значительно углубляет окраску соединения. [c.53]

Низкие значения предэкспоненциальных множителей связаны в этих реакциях со значительным стерическим экранированием радикала, причем для ортозамещенных нитрофенолов предэкспоненциальный множитель дополнительно снижается за счет стерических эффектов нитрогрупп. Следует отметить, что в ортозамещенных нитрофенолах водород гидроксильной группы связан с нитрогруппой внутримолекулярной водородной связью, тогда как остальные фенолы при исследованных концентрациях ассоциированы [c.157]

На примере каталитического восста-повленпя водородом д-нитрофенола и других нптросоединений можно проследить влияние растворителя на феноменологическую кинетику реакции, описываемую достаточно сложными ленгмюровскпми уравнениями. Было показано [17], что в общем виде скорость восстановления на ни- .елевом катализаторе выражается уравнением [c.54]

Аналогичное внутримолекулярное взаимодействие групп N02 и СООН в о-нитробензойной кислоте не наблюдается, так как в этом соединении атом водорода группы СООН находится на большем расстоянии от нитрогруппы, чем атом водорода группы ОН в о-нитрофеноле. [c.344]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у -нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода нитрогруппы. Константа диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты при 25°С равна 5,0-10 , для 3,5-диокси-бензойной кислоты она в 550 раз меньше. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О—Н в карбоксильной группе. Молекула о-этинилфе-нола интересна тем,что в ней водородная связь образуется за счет п-электронов тройной связи. [c.235]

Для разделения стероидов, жирных кислот, барбитуратов, нитрофенолов и хлорфенолов применялись короткие капиллярные колонны, заполненные обработанным водородом карбопаком С с нанесенными нолиэтиленгликолем (ПЭГ) и смесью тримезиновой кислоты (бензол-1, 3, 5-трикарбоновая кислота) с ПЭГ-1500. Так, например, было произведено разделение смеси пяти стероидов при 245°С на первой из этих колонн, причем на такой плоской поверхности более искривленные молекулы прегнандиола выходят раньше менее искривленных молекул его изомера аллопрегнандиолз [c.80]

Потенциометрическое титрование гидроокисью тетрабутиламмония в диметилсульфоксиде дает эквивалентный вес (176), соответствующий молекуле с двумя легко ионизующимися атомами водорода, а сравнение кривой титрования с кривыми титрования стандартных веществ показывает, что соединение является лишь немного менее кислым, чем о-нитрофенол. Сильная кислотность телефоровой кислоты обусловлена устойчивостью ее аниона, являющегося резонансным гибридом структур типа I и П. Поглощение телефоровой кислоты соответствует большей длине волны (Я=450 ммк), чем у аналогичио замещенных 2,5-ди-фенил-1,4-хинонов это вызвано тем, что бензольные кольца удерживаются в плоскости хинонного кольца. [c.434]

Смесь 50 г (0,36 моля) л-нитрофенола, мл концон трнрованной соляной кислоты, 5 мл концентрированной серной кислоты и 76 г (1 моль) метилаля пере>1 вшивают 4—5 -часов при 70—72", пропуская при этом в реакционную смесь хлористый водород. Примерно через час после начала реакции начинает выпадать 2-окси-5-нитробензилхлорид, который после охлаждения реакционной смеси отделяют фильтрованием. Выход 46 г (69%). [c.92]

В 1-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, коротким обратным холодильником и согнутой стеклянной трубкой для ввода хлористого водорода, опущенной в жидкость, помещают 50 з (0,36 моля) я-нитрофенола примечание 1), 650 м концептрированной соляной кислоты, 5 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2) и 76 г (1 моль) метилаля (примечание 3). Смесь перемешивают в течение 4-—5 часов, поддерживая с помощью водяной бани температуру при 70° 2° (примечание 4). В течение этого времени в реакционную смесь пропускают через согнутую стеклянную трубку ток хлористого водорода избыток газа через обратный холодильник отводится в вытяжной шкаф или в ловушку для поглощения газов ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 78, рис. 3) (прнмечание 5). [c.478]

Образование цианистого водорода, наблюдавшееся также и другими исследователями, Шинра объяснил последовательно протекающими реакциями. Азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты, а последняя, реагируя с лигнином, образует изоиитрозокетон, который далее окисляется и разрушается (см. также Брауне, 1952, стр. 341). Варка Gramina eae с азотной кислотой дает немного нитрофенола, который из древесины не образуется. [c.358]

Медь, осажденная иа пем.че из Си(Ы0д)2 обжиганием и восстановлением водородом при 325°, была испытана как катализатор восстановления нитрофенолов о-нитрофеноя восстанавливается водородом с медью прн 265°, пара-изомер — так же, но медленнее. Нитроанилины восстанавливаются в диамины (мета-изомер при 270—310°). Никель в этом случае менее активен 1 ). [c.490]

Дегидрирование карбонильных соединений. ДДХ используется для введения в стероидные кетоны двойных связей, наличие которых повышает их биологическую активность. Насыщенный 3-кето-стероид (5) дегидрируется ДДХ в кипящем бензоле или диоксане, давая А -кетон-3 (6) 17, 81. А -Кетостероид-3 (7) дегидрируется с образованием двух продуктов. В апротонных условиях или в присутствии слабых доноров протонов, например п-нитрофенола, происходит 1,2-дегидрнрован1ге до А -кетона-3 19—12). В П ))1сутствин хлористого водорода осуществляется 6,7-дегидрирование до А -ке- [c.409]

Хлорметилирование. Хлорметил ирование п-нптрофенола осуществляют следующим путем. В смесь 0,30 моля л-нитрофенола, 050 мл конц. соляной кислоты, 5 ил конц. сериой кислоты и I моля М. пропускают хлористый водород при 704=2" и перемешивают в течеиие 4—5 час. Хлорметильное производное начинает кристаллизоваться в первый час. Реакциопиую смесь охлаждают льдом и кислотный слой декантируют. Кристаллизация из бензола дает чистое хлорметильное производное с т. пл. 129—130" выход 09%. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология