Поливинилацетат размягчения

В области фазовых переходов (плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии (точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. На температурных зависимостях теплоемкостей полимеров [10.6] проявляются характерные пики (рис. 10.17), которые с увеличением скорости нагревания сдвигаются в сторону повышенных температур (при этом высота их увеличивается). Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата (ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35° С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [c.267]

II обладает высокой светостойкостью. Недостатком поливинилацетата является хладотекучесть пленок и изделий, проявляющаяся в них уже под влиянием собственного веса и при нормальной температуре. В растворе и в размягченном состоянии поливинилацетат обладает высокой адгезией к любым поверхностям. Поэтому поливинилацетат обычно нрименяют для улучшения адгезионных свойств клеевых композиций и лаков. Пленки поливинилацетата не изменяют со временем своей эластичности, прозрачности и прочности, что повышает ценность поливинилацетата, особенно [c.816]

Св-ва зависят от природы R и соотношения гидроксильных, ацетокси- и ацетальных групп в П., от степени полимеризации поливинилацетата. Т-ра размягчения, прочность ( раст)> относит, удлинение и морозостойкость возрастают при повышении мол. массы П. С увеличением степени ацеталирования прочность, т-ра размягчения и твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрич. св-ва. С увеличением длины алифатич. радикала R возрастают водо- н морозостойкость, эластичность и р-римость в орг. р-рителях, однако снижаются т-ра размягчения, плотность, твердость и прочность. [c.615]

На текучесть твердых тел оказывают влияние три основных фактора сила, температура и время. Наличие силы необходимо для возникновения течения независимо от того, прикладывается ли она извне или возникает в самом материале. Влияние температуры на движение молекул рассматривалось в предыдущих главах. Время является весьма существенным фактором, поскольку процесс течения происходит во времени. Более того, при решении вопроса о том, находится ли полимер в твердом состоянии или в жидком, основную роль играет масштаб времени. Например, кусок поливинилацетата, если взять его в руку, покажется твердым, но если положить этот кусок на полку и в течение нескольких дней выдержать при комнатной температуре, то он сползет с полки, подобно тому, как стекает ледник с горы, т. е. во многих случаях отсутствуют четко выраженные различия между твердыми и жидкими состояниями полимеров. В настоящей главе к твердым мы будем относить полимеры при температуре ниже их температуры размягчения, т. е. твердым полимер можно назвать тогда, когда в течение выбранного масштаба времени он сохраняет еще свою форму. [c.51]

Ацетобутират целлюлозы представляет собой смешанный эфир уксусной и масляной кислот, получаемый в результате взаимодействия целлюлозы с уксусной и масляной кислотами В отличие от ацетата целлюлозы он хорошо совмещается со многими пластификаторами, в частности с алкидными смолами, поливинилацетатом, акрилатами и др По внешнему виду это волокнистый или кусковой материал Ацетобутират целлюлозы хорошо растворим во многих растворителях Присутствие бутиральных групп придает эфиру повышенную термостойкость (температура размягчения 230 °С) [c.210]

Свойства поливинилацетата в значительной мере зависят от степени полимеризации. Вследствие низкой температуры размягчения, способности деформироваться под влиянием механических воздействий и высоких адгезионных свойств гомополимер редко применяется в качестве материала для формования. В комбинации с различными наполнителями он идет для производства покрытий для полов, искусственной кожи, всевозможных вывесок и панелей. Основное количество этой смолы используется для получения латексных красок, клеев и различных покрытий (табл. 25) [42, 107—109]. [c.184]

Поливинилацетат представляет собой прозрачную, бесцветную, без запаха и вкуса массу, которая по своим физикомеханическим свойствам занимает промежуточное положение между смолой и каучуком. Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес поли-применяемого в промышленности, находится в предела 3( 000—100000, температура размягчения такого полимера лежит выше 40°. Низшие полимеры легко расплавляются, а при температурах ниже 0° становятся хрупкими. Высокополимерные продукты при 50—100° приобретают каучукоподобные свойства, а при низких температурах они тверды и тягучи. Все полимеры светоустойчивы и не желтеют даже при температуре 100°. [c.343]

Поливинилацетат представляет собой бесцветную, прозрачную массу. Свойства егО (растворимость, температура размягчения и др.) зависят от степени полимеризации. В промышленности используются полимеры винилацетата, имеющие молекулярный вес 30 000—100000 и температуру размягчения выше 40°. [c.394]

Иная картина может наблюдаться в тех случаях, когда применяется динамический метод измерения теплоемкости в области размягчения стекла. Количественные калориметрические исследования процессов, связанных с размягчением и отжигом полимерных стекол, проведены Журковым и Левиным и Шароновым и Волькенштейном 70-72 примере поливинилацетата и полистирола Шароновым и Волькенштейном было показано, что при предварительной термообработке образцов на кривой температурной зависимости динамической теплоемкости = I (Т) наблюдаются максимумы, причем величина, положение и резкость этих максимумов [c.183]

Поливинилацетат представляет собой прозрачный, бесцветный, без запаха материал, по свойствам занимающий среднее место между смолами и каучуками. Как и для всех высокополимерных веществ, физико-химические и механические свойства его в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес полимеров, применяемых в промышленности, находится в пределах от 10 000 до 100 000. Температура размягчения их равна 40—50° С. Высокополимерные продукты при 50—100° С становятся каучукоподобными, а при отрицательных температурах — твердыми, но достаточно эластичными. [c.160]

Поливинилацетат можно изготовлять различной вязкости, что соответственно влияет на концентрацию полимера в растворах, а также на температуру размягчения, прочность на разрыв и водостойкость пленки. При высыхании пленки из раствора она долгое время остается мягкой и липкой, что заставляет иногда прибегать к кратковременному нагреву для удалений остаточного растворителя. [c.249]

Температура размягчения эфиров. полиметакриловой кислоты в среднем на 100" выше, чем эфиров полиакриловой кислоты. Путем полимеризации в блоке между отшлифованными формами можно получать из этих мономеров стеклоподобные жесткие листы, известные под названием плексиглас . Эти полимеры физиологически индифферентны, поэтому полиметилметакрилат нашел применение в технике зубного протезирования, а также для защиты продуктов при консервировании. Некоторые другие полимеры, например поливинилацетат, будут рассмотрены в главе Продукты превращения полимеров (стр. 107). Свойства полимеров будут также освещены в технологической часги книги. [c.74]

Поливинилацетат, полученный методом радикальной полимеризации при пониженных температурах (около 0°С), образует при последующем омылении поливиниловый спирт высокой степени стереорегулярности. Из этого полимера получаются волокна, обладающие такой же прочностью, как волокна, сформованные в т х же условиях из растворов поливинилового спирта, синтезированного при повышенной температуре (60 °С). Однако уменьшение числа разветвлений в молекуле поливинилового спирта значительно увеличивает водостойкость волокна и температуру его размягчения и снижает его растворимость. За висимость растворимости поливинилспиртового волокна от температуры полимеризации исходного мономера характеризуется следующими данными [c.250]

Лаки на основе поливинилацетата благодаря их бесцветности, отсутствию запаха, хорошей светостойкости, высокой адгезии и прочности пленок нашли широкое применение для покрытия бумаги. Между прочим, бумага, покрытая таким способо>м, может легко склеиваться при горячем проглаживании или при действии растворителей. Температура размягчения полимеров, применяемых для этих целей, может быть повышена путем введения в них нитрата или ацетопропионата целлюлозы, количество которых доводят до 10—20%. [c.163]

Прессование изделий. Вследствие своей низкой температуры размягчения и хладотекучести поливинилацетат не является пластиком в истинном значении этого слова (ГОСТ 5752-51) и применяется для изготовления [c.120]

Поливинилацетат обладает текучестью на холоду. Развивающаяся высокоэластическая деформация быстро исчезает при нагревании образца до 40—60° С. Температура размягчения зависит от величины его молекулярного веса. [c.160]

Молекулярный вес существенным образом влияет на основные свойства поливинилацеталей. Чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, предел прочности при растяжении, относительное удлинение, морозостойкость. В табл. 42 приведены данные зависимости прочности и относительного удлинения поливинилбутираля от степени полимеризации (вязкости) исходного поливинилацетата [53]. [c.183]

Поливинилацетат обладает текучестью на холоду. Температура размягчения зависит от величины его молекулярного веса. [c.166]

Свойства полнвинплацетата в значительной стенени зависят от величины среднего молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес, тем выше температура его размягчения (обычно эта величина колеблется от 44 до 86°), выше механическая прочность, ниже влагопоглощение и растворимость в органических растворителях. Поливинилацетат, получаемый блочным или лаковым способами, растворим в большинстве органических растворителей, кроме алифатических углеводородов и многих спиртов. [c.816]

Свойства поливинилацеталей зависят от степени полимеризации исходного поливинилацетата, соотношения гидроксильных, ацетильных и ацетальных групп в полимере, химического строения ацеталирующего соединения. Чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, разрушающее напряжение при растяжении, относительное удлинение при разрыве и морозостойкость поливинилацеталей. [c.248]

Вопрос о влиянии наполнителей на термомеханические свойства был детально изучен в ряде работ [279—281]. Так, при исследовании наполненных стеклянным порошком и стеклянными волокнами пленок полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и других полимеров были получены результаты, в основном аналогичные уже описанным. Установлено различие во влиянии порошкообразных и волокнистых наполнителей на температуры пере.ходов на термомеханических кривых волокнистый наполнитель уже при содержании 2,5% может изменять температуру размягчения полимера на десятки градусов, Гт при этом не меняется, в то время как при таких же концентрациях порошкообразный наполнитель оказывает сильное влияние- на Гт и незначительное— на температуру размягчения. Различия во влиянии наполнителей того и другого типа объясняются тем, что волокнистый наполнитель вследствие анизодиаметричности его частиц обладает гораздо большей склонностью к образованию собственных структур в среде полимера, чем порошкообразный. Это структурирование влияет на температуру размягчения и определяет во многом деформационное поведение композиции. При этом прочность структур зависит от прочности прослоек полимера между частицами, определяемой характером взаимодействия между полимером и поверхностью. [c.157]

Физические свойства А. п. с. зависят от степени полимеризации исходного поливинилацетата, соотношения гидроксильных, ацетильных и аДетальных групп в полимере, химич. строения ацеталирующого соединения. Чем выше степень полимеризацип (до нек-рого предела), тем выше темп-ра размягчения, прочность при растяжении, относительное удлинение и морозостойкость полимера. С увеличением степени ацета-лирования прочность при растяжении, темп-ра размягчения, а также твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрич. свойства. [c.111]

Промышленное использование соединений олова лимитируется трудностями их приготовления. Гексилат олова с такими пластификаторами, как тритолилфосфат, повышает на 10—25° С температуру размягчения поливиниловых смол типа поливинилацетата, полистирола и поливинилхлорида Алкоголяты олова упоминаются в одном из патентов, посвященных использованию алкоголятов металлов при отверждении эпоксидных смол Бутилат олова совместно с пентаметилендиизоцианатом, фенолом и смесью абиетинового и гидроабиетинового спиртов образует лак , стойкий к действию кислот и высыхающий через 1—2 ч. Добавление алкоголятов, плавящихся в области температур О—100° С, способствует улучшению структуры пор пенополимеров, полученных на основе полиэфиров и изоцианатов Количество введенного алкоголята определяет размер пор так, октилата олова может быть добавлено 5%. [c.264]

Поливинилацетат имеет очень низкую температуру размягчения и потому не может рассматриваться как исходный материал для получения пластмасс. Его используют в качестве сырья для лаков, преимущественно в виде дисперсий, применяемых для нанесения покрытий, в качестве основы для шпаклевок и клеев, например для склеивания фанеры и шпона (мовилит, мовиколл, винапас). Поливинилацетат является эфиром енольной формы полимерного ацетальдегида и может быть переведен омылением в поливиниловый спирт. В промышленности для переэтерификации применяют метиловый спирт [c.475]

В качестве клеящих материалов находят применение и поли-ацетали, образующиеся при взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами. Полиацетали могут быть получены также из поливинилацетата. Технические продукты, кроме ацетальных групп, содержат гидроксильные группы (15—20 мол. %) и ацетатные (1,5—2 мол. %). Свойства полиацеталей зависят от химической природы альдегида, содержания ацетальных, гидроксильных и ацетатных групп, степени полимеризации и полидисперсности полимера. С увеличением длины цепи алифатического альдегида снижается температура размягчения и повышается растворимость полимеров в органических растворителях. С повышением содержания бутиральных групп в полимере снижаются его температура размягчения и прочность одновременно возрастает удлинение при разрыве. Наличие гидроксильных и ацетатных групп определяет адгезионные свойства полимера. [c.237]

Поливинилацетали представляют собой твердые, аморфные бесцветные полимеры. Их физические свойства зависят от степени полимеризации исходного поливинилацетата, соотношения гидроксильных, ацетатных и ацетальных групп, а также от природы использованного ацеталирующего агента. Чем больше степень полимеризации, тем выше температура размягчения, твердость и морозостойкость полимера. С увеличением степени ацеталирования температура размягчения и твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрические свойства. [c.359]

По одному из периодических методов поливинилацетат может быть получен при порционном введении мономера по следующей рецептуре в массовых частях винилацетата — 130, перекиси бензоила— 0,3 и пропионового альдегида — 0,32. Смесь компонентов готовят в алюминиевом смесителе, затем часть ее сливают в реактор, выложенный внутри картоном. После загрузки смеси в реактор вводят алюминиевый стержень и крышку закрывают. Процесс полимеризации протекает при нагревании. После того как масса в реакторе сделается вязкой, в реактор в течение суток небольшими порциями вводят винилацетат. Затем реактор еще нагревают не сколько часов и после этого при вакууме отгоняют остатки моно мера. Образовавшийся блок извлекают за стержень из реактора охлаждают и с помощью горячей воды освобождают от картона Затем блок разрезают на части, смешивают в барабане и упаковы вают в ящики. Периодический метод не получил широкого распро странения, так как полученные полимеры характеризуются невысо кой температурой размягчения. [c.117]

Если полимер получают на основе виниловых эфиров, как, например, поливинилацетата, смола полностью растворима во многих органических растворителях. Пленки с небольшим количеством пластификатора мягкие и хорошо сцепляются с поверхностью. Если эфир гидролизуется так, что в цепи имеются гидроксильные группы, смолу можно сделать растворимой в воде и нерастворимой в органических растворителях. Небольшое количество гидроксильных групп повышает совместимость смолы с другими классами смол, а также адгезию к различным поверхностям (например, целлюлозным материалам), повышает температуру размягчения, увеличивает прочность на растяжение и сопротивление удару. При очень малом содержании карбоксильных групп в цепи адгезия к металлическим поверхностям [12] улучшается. Эти группы способствуют химической активности при взаимодействии со смолами и основными пигментами. Большое содержание карбоксильных групп делает смолу растворимой в водных щелочах. Если карбоксильная группа этерифицирована, растворимость в органических растворителях возрастает с увеличением длины алкильной группы. [c.159]

Природа и свойства поливинилацетата определяются 1) молекулярным весом исходного поливинилацетата, 2) степенью гидролиза его, 3) степенью ацеталирования поливинилалкоголя, так как в зависимости от количеств введенных полиалкоголя и альдегида можно получить различную степень ацетализацип и то или иное количество ацетальных групп в конечном продукте. В конечном продукте могут, таким образом, меняться количества ацетальных, ацетильных и гидроксильных групп. Регулируя количество различных групп в поливииилацетате, получают продукты с различной температурой размягчения, вязкостью, механическими свойствами и растворимостью. Поливинилацетали представляют собой белый порошок, который для получения различных материалов смешивают с пластификаторами, а часто и с другими смолами. В качестве пластификаторов применяют сложные эфиры диалкилфталата, диалкилмалеата и ди-алкилсукцината. Для получения прочного эластичного материала вводят до 40% пластификатора. [c.125]

Поливинилхлорид —твердый, жесткий полимер белого цвета. Для переработки поливинилхлорида методом экструзии он должен быть пластифицирован ввиду его низкой температуры разложения. Поливинилацетат — прозрачная смола, хорошо растворимая в ацетоне, однако температура размягчения ее лишь немногим выше комнатной. Смеси поливинилхлорида и поливннилацетата не обладают подходящими свойствами, однако сополимеры, получаемые путем полимеризации смеси мономеров — винилхлорида и винилацетата,— обладают совершенно иными, ценными качествами. Введение винилацетата в состав сополимера имеет целью создание внутренней (т. е. проявляющейся в пределах самой макромолекулы) пластификации полимера . Реакция совместной полимеризации может быть представлена следующей схемой [c.338]

Алвары обладают высокой адгезией к гладким поверхностям — до 112 кг/см . Приблизительно до 90% замещения алвары обладают такой же растворимостью и совместимостью, как и поливинилацетаты. При 70—80% замещения точка размягчения алвара приблизительно на 50% выше, чем для исходного поливинилацетата, а вязкость раствора вдвое выше. Алвар обладает такой ке светостойкостью при облучении ультрафиолетовым светом, как и поливинилацетаты. Диэлектрическая прочность, кислотное число, температура размягчения и водопоглощение алвара близки к таковым для поливинилацетата (джелва). [c.112]

Обычно т])удпо получить поливинилацетат, полностью свободный от следов мономера, катализатора, растворителя и других примесей. Осложнения возникают вследствие иизкой точки размягчения, чрезвычайно большой адгезии, легкости растворения и низкой точки перехода второго рода. Продукт осаждается в виде плотно связа]той мас.сы, из которой трудно удалить следы растворителя даже при длительной сушке. [c.354]

Для ряда образцов полистирола, пластифицированных дибутилфталатом, или для поливинилацетата, пластифицированного диамилфталатом, интервал размягчения с увеличением содержания пластификатора также сдвигается к более низким температурам. Во всех случаях при 30—40% пластификатора происходит более резкое понижение температуры размягчения, чем при более низком его содержании. Из этих измерений можно также заключить, что в системе полистирол — пластификатор при большом содержании пластификатора не все количество его сольватируется полимером. При равной молярной концентрации фталатов со сииртовыми радикалами, содержащими от 1 до 10 углеродных атомов, для пластификации поливинилацетата наиболее эффективны эфиры, имеющие среднюю длину спиртового радикала. [c.101]

Благодаря своей химической структуре виньон НН является исключительно гидрофобным волокном, поэтому молекулы красителя проникают в волокно с большим трудом, а его низкая температура размягчения не позволяет использовать высокотемпературные способы крашения, которые оказались столь эффективными при крашении орлона и терилена. Следовательно, единственный путь облегчения крашения—это использование агентов, способствующих набуханию, и вспомогательных веществ или применение крашения в растворах. По-видимому, еще труднее будет окрашиваться волокно, состоящее на 100% из поливинилхлорида, поскольку оно не содержит активных групп, способных адсорбировать краситель. При добавлении в виньон около 10% поливинилацетата в нем появляются сложноэфирные группы, вследствие чего волокно должно приобрести сродство к дисперсным красителям для ацетатного н]елка, что и было подтверждено на практике. Простые амины и основания также адсорбируются волокном и могут диазотироваться и сочетаться в волокне при 60° с образованием азокрасителей. Вообще же для крашения виньона НН применяются дисперсные красители для ацетатного шелка, причем предлагаются различные способы их применения. Обычно волокне красят в водной дисперсии красителя при температуре ниже 60° в присутствии вспомогательных веществ. Для этой цели используются водорастворимые вещества, например метилизобутилкетоп, или водонерастворимые вещества, например о-оксидифенил и дибутилфталат. Наблюдения Вудраффа [31] свидетельствуют о том, что увеличение растворимости в красильной ванне веществ последнего типа отрицательно сказывается на их эффективности. [c.487]

Физико-механические свойства поливинилацетата в большой степени зависят от молекулярного веса и улучшаются с его увеличением [99]. Так например, предел прочности при растяжении поливинилацетата, имеющего температуру размя1 чсния 66°, составляет 105 кгс/см , а с T MnepaTypojMi размягчения 86° С — уже 290 кгс/см . Удельная ударная вязкость также возрастает с повышением молекулярного веса [c.161]

Физико-механические свойства поливинилацетата в большой степени зависят от молекулярного веса и улучшаются с его увеличением. Так например, предел прочности при растяжении поливинилацетата, имеющего температуру размягчения 66°, составляет 105 кгЫсм , а с температурой размягчения 86 С — уже 290 кгс1см . Удельная ударная вязкость также возрастает с повышением молекулярного веса полимера. Полимер, имеющий вязкость 8,5 спз (10% раствор в толуоле), обладает ударной вязкостью 2,8 кгс см/см , а полимер с вязкостью 57,7 спз — 10,3 кгс см1см . С ростом молекулярного веса поливинилацетата улучшается его водостойкость. [c.167]

Как пример реакции, моделирующей распад поливинилбензоата (ПВБ), исследовался термораспад поливинилацетата [13]. ПВА использовался вместо ПВБ из-за более низкой температуры размягчения и лучшей растворимости деструктнрованных образцов в органических растворителях, пригодных для снятия УФ-спектров. Было показано, что при деструкции ПВА в токе азота при 200— 280 °С выделяется уксусная кислота, а полимер темнеет. Методом УФ-спектроскопии в деструктированном окрашенном продукте были обнаружены системы сопряжения, содержащие от 3 до 12 двойных связей [13]. Уже при сравнительно небольшой степени деструкции ПВБ, соответствующей отщеплению 6% теоретического количества бензойной кислоты (30 мин при 290 °С), получается почти черный остаток деструктированного полимера [6]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология