Полиакриловая кислота, молекулярный

Фото 82. Глобулы полиакриловой кислоты. Молекулярный вес [c.314]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

IV. 9. В каких условиях можно измерить молекулярную массу полиакриловой кислоты методом осмометрии [c.211]

IV. 10. Как изменяется кажущаяся константа диссоциации высокомолекулярной полиакриловой кислоты с увеличением молекулярной массы полимера [c.211]

В отличие от полимераналогичных преврашений реакции, приводящие к переходу линейного полимера в пространственный, являются макромолекулярными. Макромолекула полимера вступает в такую реакцию как единое целое, т. е. результат реакции не зависит от того, какое звено макромолекулы в ней участвует. При этом достаточно прореагировать одной функциональной группе в макромолекуле полимера, чтобы макромолекула полностью утратила кинетическую самостоятельность. Поэтому резкое изменение свойств полимера наблюдается при очень низкой степени превращения функциональных групп. Так, например, для сшивания полиакриловой кислоты со средней молекулярной массой 50 000 теоретически требуется добавить 0,1% этиленгликоля (от массы полиакриловой кислоты), а для придания пространственной структуры хлопковой целлюлозе с молекулярной массой около 1 500 000 достаточно примерно 0,01% гексаметилендиизоцианата. [c.220]

При взаимодействии гидразида полиакриловой кислоты с алифатическими альдегидами отщепление воды происходит, по-видимому, меж-молекулярно, и образуется нерастворимый полимер [c.244]

Полиакриламид (ПАА) — карбоцепной полимер, молекулярный вес 500 ООО и выше, растворим в воде при 70—80° С и тщательном перемешивании. В водных растворах полиакриламид постепенно гидролизуется до аммониевой соли полиакриловой кислоты. [c.230]

Аналогично при высокоскоростном перемешивании растворов полибутадиена [571] наблюдается закономерное необратимое снижение вязкости, тем большее, чем больше молекулярная масса полимера. Подобное же перемешивание [572] высокоскоростными пропеллерными мешалками растворов крахмала, желатина, поливинилового спирта, полиакриловой кислоты (при частоте вращения 4000—12000 об/мин) приводит к снижению характеристической вязкости, которое находится в известной связи с частотой вращения мешалки и концентрацией раствора. [c.248]

ВОДИЛИСЬ при прямом электронно-оптическом увеличении 20000—25000 с последующим фотографическим увеличением. Чтобы убедиться в воспроизводимости полученных данных, каждый изучаемый раствор приготовлялся многократно. Для каждой серии растворов в электронном микроскопе проводились многократные и повторные съемки (100—150 снимков для каждого исследуемого раствора). Таким образом, результаты работы изложены на основании многократно проверенных и вполне воспроизводимых данных. Полиакриловая кислота, используемая в нашей работе, была получена полимеризацией акриловой кислоты. Молекулярный вес фракционированной кислоты был определен вискозиметрическим методом, с использованием константы К = 2,9-10 , найденной Штаудингером [3] для водных растворов [c.111]

Для полиакрилата бария (рис. 1, б), так же как и для чистой полиакриловой кислоты, характерна вторичная структура глобулярного типа, образованная слипанием симметричных глобул, обладаюш,их размерами молекулярного клубка (80—100 А). Симметричные глобулы, не участвующие в образовании вторичных структур, обладают размерами, соответствующими свернутой молекулярной цепочке. Величины диаметров таких клубков составляют также приблизительно 80—100 А. [c.112]

Представляло значительный интерес исследовать форму молекул полиакриловой кислоты, введя в ее боковые группы одновалентные катионы, способствующие увеличению степени диссоциации карбоксильных групп. В этом случае можно ожидать, что внутримолекулярные электростатические силы отталкивания между заряженными звеньями цени приведут к увеличению жесткости и к распрямлению молекулярных цепочек. Для этого были исследованы следующие соли полиакриловой кислоты полиакрилат натрия, цезия и соли четвертичных аммониевых оснований. Была изучена зависимость вязкости полиакрилатов от степени нейтрализации. Зависимость для всех [c.112]

Электронно-микроскопические снимки полиакрилата натрия показаны на рис. 1, в, г и на рис. 3, а. Микрофотографии полиакрилата натрия уже пе напоминают нам чистую полиакриловую кислоту или ее бариевую соль. Вторичные структуры полиакрилата натрия имеют совершенно иную форму и строение. Это — развернутая структура, элементами которой являются изогнутые, различной плотности и длины ниточки, это — типичная фибриллярная структура, фибриллы которой соединяются друг с другом самым случайным образом. Величины поперечных размеров фибрилл находятся в пределах 60—120 А. Такие фибриллы образованы, по-видимому, несколькими молекулярными цепочками, соединяющимися друг с другом определенным образом в пачки , участвующие в таком виде в образовании вторичных структур. Исходя из размеров предельно асимметричной молекулы, расстояния между ними (приблизительно 7,5 А) и размеров фибрилл (60—120 А), мы можем заключить, что в образовании одной фибриллы участвуют от 8 до 16 молекулярных цепочек. В разбавленных растворах мы встречаем и отдельные изолированные частицы, которые представляют собой или сильно изогнутые изолированные, образованные соединением молекулярных цепочек пачки , или, как и в случае полиакриловой кислоты и ее бариевой соли, отдельные симметричные глобулы, размеры которых соответствуют отдельным свернутым молекулярным цепочкам (90—100 А). [c.113]

Наблюдаемые в случае полиакрилата цезия вторичные структуры (рис. 3, б) оказываются еще более развернутыми, чем для натриевой соли полиакриловой кислоты. Так же как и в случае полиакрилата натрия, структура образована из изогнутых длинных фибрилл, не проникающих друг в друга. Однако размеры фибрилл, участвующие в образовании вторичных структур полиакрилата цезия, меньше, чем для натриевых структур полиакриловой кислоты величины поперечных размеров их находятся в пределах 40—80 А. Это уже пе сильно изогнутые червячки , а более длинные и выпрямленные ниточки. По-видимому, они также образованы аналогичным соединением молекулярных цепочек в пачки. Однако молекулярные цепочки в этом случае более выпрямлены и соединяются в меньшем числе. В среднем число [c.113]

Наличие сильно разветвленных вторичных структур для полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований следует ожидать, если при рассмотрении конфигурационного состояния гибких полиионов в растворе исходить из соотношения между термическими силами, стремящимися свернуть цепочку в клубок, и электростатическими силами между заряженными звеньями цепи, приводящими к увеличению ее жесткости. И действительно, когда мы имеем дело со слабым полимерным электролитом (как было показано выше для случая полиакриловой кислоты в водном растворе), молекулы которого ионизированы только частично, полиион будет обладать формой компактного и более или менее диффузного клубка, так как внутримолекулярные электростатические силы отталкивания невелики и недостаточны для выпрямления молекулы, способствуя только расширению клубка. При введении в цепочку слабого полиэлектролита катионов, способствующих увеличению степени диссоциации ионогенных групп, а следовательно и возрастанию эффективного заряда цепи, следует ожидать возрастания внутримолекулярных электростатических сил отталкивания, а следовательно и жесткости цепи. Когда эти силы начинают превосходить термические, молекулярная цепочка начинает выпрямляться, приобретая форму вытянутой жесткой палочки. Следовательно, в растворах полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований молекулярные цепочки будут предельно распрямлены. И далее, предельно асимметричные молекулярные цепочки агрегируют параллельным соединением друг с другом с образованием фибрилл, переплетение которых и дает нам сетки — вторичные структуры. Отдельные фибриллы имеют величины поперечных размеров, колеблющиеся в пределах 40— 120 А. Исходя из значения расстояний между компактно уложенными молекулярными цепочками (3 А) и величин поперечных размеров самой молекулярной цепочки (4,5 А), для случая предельной асимметрии, когда молекулы имеют форму вытянутой палочки, мы можем считать, что фибриллы составлены из 5—16 молекулярных цепочек, соединенных друг с другом в пачки. Следует отметить то обстоятельство, что и в сильно разбавленных растворах, где не имеет места образование вторичных структур из-за малой концентрации вещества, не происходит распад пачек они продолжают существовать, приобретая из-за присущей им гибкости сильно изогнутую форму. [c.115]

Существование молекулярных пачек, образованных параллельным соединением развернутых цепей, для аморфных полимеров было показано на примере полиакриловой кислоты и ее солей в работе [2]. [c.120]

Промышленный образец полиакриловой кислоты с молекулярной массой 10 000. .......... 10 1,8 0,027-0,035 196 [c.39]

При бурении в скважину подавались компоненты бурильного раствора со скоростью воздух 28 м /мин ингибитор коррозии и эрозии, состоящий из 75 % (по массе) водь], 10 % диэтилентриамина и 15 % сложного эфира, полученного конденсацией триэтаноламина и димеризованной линолевой кислоты и затем разбавленного водой из расчета 113,6 л ингибитора на каждые 1590 л воды, 0,4 л/мин аммиак 0,4 л/мин, водный раствор (содержащий гидроксид натрия концентрацией 0,0012 г/л, 0,008 г/л лигнита и 0,003 г/л натриевой соли полиакриловой кислоты, средняя молекулярная масса которой равна 25000) 568 л/мин. В начальных испытаниях вместо раствора А использовался раствор Б, отличающийся тем, что он не содержал ни гидроксида натрия, ни аммиака. [c.66]

Описано определение молекулярного веса полиакриловой кислоты методом мономолекулярных слоев [90]. [c.483]

Методом светорассеяния измерены молекулярные веса четырех образцов полиакриловой кислоты и получены соотношения, связывающие характеристическую вязкость с молекулярным весом 2427 [c.607]

Как красители, так и адгезивы обычно представляют собой смеси полимеров или привитые сополимеры. Действительно, некоторые составы схожи с полу-ВПС или сшитыми сополимерами типа АВ (см. разд. 8.7). Например, эпоксидные смолы, используемые в качестве адгезивов, часто вулканизуют с помощью полиамидов [93]. Образующийся продукт более прочен, чем материалы, вулканизованные с помощью низкомолекулярных аминов, по-видимому, за счет выделения фазы полиамида в этих сшитых сополимерах типа АВ . Более сложную молекулярную архитектуру, сходную с масляными красками, имеют алкидные смолы [590, гл. 3 и 4]. Основным ко.мпонентом в них является сложный полиэфир, который при высыхании часто образует сетчатую структуру. Полиэфирный компонент реагирует с различными высыхающими маслами, такими как льняное или тунговое масла [590, гл. 3 и 4]. Эти масла образуют с полиэфиром сложноэфирные связи и одновременно полимеризуются по многочисленным двойным связям. Латексные краски всегда содержат загустители, та-кие как целлюлоза, полиакриловая кислота, казеин, натриевая соль альгиновой кислоты, крахмал, которые растворяют в водной [c.401]

Полимеры в растворе исследованы в меньшей степени, чем полимеры в сухом состоянии, но имеющиеся ограниченные данные показывают, что окончательный результат действия излучения в обоих случаях не очень различен, хотя механизм радиолиза должен быть разным. В частности, те полимеры, которые сшиваются при облучении в сухом состоянии в отсутствие кислорода, сшиваются также при облучении в растворе в отсутствие воздуха и дают в конце концов гель при условии, что начальная концентрация полимера больше приблизительно 1%. Те полимеры, которые деструктируют в сухом состоянии, деструктируют также в растворе при всех концентрациях. Полимеры, ионизованные в растворе, представляют исключение. В частности, полистиролсульфоновая кислота и ионизированная, форма полиакриловой кислоты сшиваются в сухом состоянии, но сшивания их в водном растворе не обнаружено [А12, С62]. Это, очевидно, вызвано электростатическим отталкиванием. При концентрациях ниже приблизительно 0,3—0,5% ни один полимер не образует геля при облучении в растворе ]А12, С62]. Причина только что сказанного установлена для случая поливинилового спирта [В60, S61] полимерные молекулы всегда сшиваются друг с другом, однако при низких концентрациях проявляется тенденция образовывать внутренние связи, а поэтому, хотя некоторое увеличение молекулярного веса и происходит, полимер никогда не образует сетку, простирающуюся на всю систему. [c.199]

Каргин и Бакеев [47] применили электронную микроскопию для исследования конфигурации полиэлектролитных макромолекул, характера их агрегации и структурирования. Путем постепенного повышения концентрации растворов полимеров авторы шли от наблюдения отдельных макромолекул до их агрегатов. Объектами исследования служили водные растворы полиакриловой кислоты (молекулярный, вес 1—3 миллиона) и ее солей — бариевой, натриевой, цезиевой и четвертичных аммониевых оснований. Основная идея работы состояла в проверке того иредположения,- что введение в молекулу кислоты катионов в некоторых случаях должно привести к видимым изменениям формы макромолекул и их агрегатов. [c.253]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]

IV. П. При одинаковых степенях полимеризации размеры молекулярных клубков полиакриловой кислоты Н ) хк и полиметакриловой кислоты (Д )пмАкв водных растворах удовлетворяют соотношению [c.212]

Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

Полимер получается в виде чистого белого твердого вещества, легко электризующегося, с температурой размягчения около 220°. Полимер не присоединяет брома в растворе, и его инфракрасный спектр показывает незначительное поглощение, характерное для групп ОН и С = С (лримечание 6). Для определения м.олекулярного веса полимера используют метод Кагавы и Фуосса (примечание 7) полиакриловая кислота, образующаяся при гидролизе полиакрилового ангидрида, имеет степень полимеризации около 500. Это соответст.вует молекулярному весу полиакрилового ангидрида, равному 95 ООО. Об- [c.44]

Липкие ленты иа основе полимерных пленок. В качестве основы для таких лент используют ПЭ, ПВХ, ПЭТФ и др. Липкий слой, наносимый на обработанную в коронном разряде сторону пленки, состоит из смеси каучуков различных молекулярных масс, эфиров полиакриловых кислот, поливиниловых эфиров, поливииилацеталей, канифоли и др. [c.79]

В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

Микрофотография чистой полиакриловой кислоты показана на рис. 1, а. На снимке видны отдельные изолированные глобулы сферической формы и всегда симметричные. Размер отдельных глобул находится в пределах 100— 150 А. Исходя из молекулярного веса исследуемой полиакриловой кислоты, были рассчш аны размеры молекул, в предположении, что цепочка представляет собой свернутый клубок и плотность клубка равна плотности массы полимера. Рассчитанная величина поперечного диаметра такого клубка составляет приблизительно 100 А. Отсюда можно заключить, что в большинстве глобулы, встречаюш,иеся на фотографиях, представляют собой отдельные молекулярные цепочки. С увеличением концентрации кислоты мы наблюдали образование вторичных структур. Это довольно компактные структуры, образованны(5 соединением отдельных симметричных глобул без взаимного проникновения их друг в друга. [c.112]

Аналогия в поведении чистой полиакриловой кислоты и ее бариевой соли, проявляющаяся в образовании одинаковых вторичных структур и отдельных симметричных глобул, представляющих собой свернутые молекулярные цепочки, находит свое объяснение в одинаковой конфигурации длинноцепочеч-ных полиионов в растворе. Полиакриловаякислотанредставляетсобойслабый полимерный электролит. Слабая кислота в чистом растворителе (в данном случае в воде) ионизирована только частично, и внутримолекулярные электростатические силы отталкивания между ионогенными группами (карбоксильными группами), соединенными ковалентными связями с молекулярной цепочкой, малы и недостаточны для выпрямления молекул. Гибкий полиион под действием термических сил сворачивается в случайную кольцевую конфигурацию. Правда, подобный полимерный клубок будет обладать более диффузной структурой по сравнению с полиакрилатом бария, где к термическим силам будут прибавляться большие внутримолекулярные силы, обусловленные присутствием двухвалентного бария и взаимодействием его с карбоксильными группами, стягивающими клубок в более плотное образование. И величины вязкостей, определенные для полиакриловой кислоты и полиакрилата бария, подтверждают более диффузную структуру молекулярных клубков полиакриловой кислоты по сравнению с ее бариевой солью. [c.112]

В случае же растворов чистой полиакриловой кислоты и ее бариевой соли мы имеем отдельные молекулярные цепочки, которые под действием термических и больших внутримолекулярных сил приобретают форму компактного клубка. Проникновение таких клубков друг в друга, естественно, не может происходить из-за достаточной плотности клубковых образований. Подобные глобулы, обладающие симметричной формой, соединяясь друг с другом без проникновения, дают вторичную структуру уже другого типа, которая аналогична глобулярным структурам биологических систем. [c.115]

Таким образом, авторы установили наличие двух типов вторичных структур для полиакриловой кислоты и ее солей, характер которых обусловлен конфигурацией длинноцепочечного иона 1) фибриллярные структуры, фибриллы которых иред-ставляют собой молекулярные цепочки, соедииеппые параллельной агрегацией в пачки, и 2) глобулярные структуры, образованные соединением молекулярных цепочек, свернутых в симметричные глобулы. Авторы высказали предположение, что рассмотренная картина агрегации и взаимного расположения цеией является более общей, так как глобулярные и фибриллярные структуры содержатся в биологических системах — природных полиэлектролитах и белках. [c.254]

Определение рКа Для молекул с большим числом ионизирующихся групп представляет трудности даже в том случае, когда все группы вещества структурно идентичны, например в полиакриловой кислоте. Высокий молекулярный вес таких веществ придает им особые свойства, благодаря которым их можно отнести, наряду с полипептидами и нуклеотидами, к классу соединений, исследуемых биофизиками. [c.52]

Физические свойства. Ньюман, Кригбаум, Ложье, Флори [972] предложили для полиакриловой кислоты уравнение, связывающее вязкость раствора с молекулярным весом [ri] = к- где к = ф о/ Ж) =0,85 дл/г. [c.380]

Установлено, что как изотактической, так и для атактической полиакриловой кислоты характерны два основных типа структур глобулярные, построенные из компактных молекулярных клубков, и фибриллярные, построенные из развернутых молекулярных цепей, причем изотактическая акриловая кислота и ее натриевая соль способны образовывать высокоупорядоченные фибриллярные структуры в виде лент, спиралей и монокристаллов. Формы цепей сополимера акриловой кислоты с этилен-сульфокислотой в растворе изменяются в зависимости от изменения заряда цепи 2409-2413 Имеются другие работы, посвященные исследованию молекулярной упорядоченности и изучению молекулярных аил в полиакриловой кислоте и сополимерах метил- [c.606]

Диализ используют главным образом для разделения компонентов с различными молекулярными массами. Обычно процесс диализа применяется для водных растворов. В этом случае используют гидрофильные полимерные мембраны. Материалы, из которых изготавливают такие мембраны, представляют собой продукты переработки целлюлозы (целлофан, купрофан, ацетат целлюлозы), поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, полиметилметакрилат, сополимер этилена с винилацетатом, поликарбонаты. [c.438]

Поливинилхлорид f—СНо—СНС1—] получают радикальной полимеризацией хлористого винила в основном эмульсионным методом в присутствии эмульгаторов. В качестве эмульгаторов используют поливиниловый спирт, растворимые эфиры целлюлозы, желатин и полиакриловую кислоту. Средняя молекулярная масса поливинилхлорида 62—155 тыс. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология