Сшитые сополимеры типа

Полимеризация мономера 2 в присутствии полимера 1 приводит к увеличению молекулярной массы, вязкости и часто к образованию истинного геля. Образующийся гель представляет собой либо связанную взаимопроникающую сетку, либо сшитый сополимер типа АВ. Используя ячеистую модель фазового разделения, можно предсказать, что гелеобразование происходит наиболее интенсивно вблизи стенок ячейки. Этому способствует присущая полимерам несовместимость, затрудняющая транспорт полимера 2 через полимер 1 даже при его значительном набухании в мономере (см. разд. 3.1.1.3). [c.185]

СШИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ТИПА АВ [c.226]

Сшитый сополимер типа АВ представляет собой привитой сополимер, в котором оба конца полимера 2 привиты к двум разным молекулам полимера 1, что приводит к образованию сшитой (привитой) сетки. [c.226]

Таким образом, в идеальном случае для образования сшитого сополимера типа АВ необходима одна молекула — по сравнению с двумя молекулами, необходимыми для образования ВПС. Как отмечено ранее (см. разд. 2.3), литьевая полиэфирная смола, [c.226]

Новая методика синтеза сшитых сополимеров типа АВ была предложена Бэмфордом и др. [61, 62]. Эта методика заключается в сшивании подходящего полимера (1) виниловым полимером (2) в результате взаимодействия галогенсодержащих группировок в полимере 1 с металлическими соединениями, такими как Мо(СО)б или Мп2(С0)ю в присутствии мономера 2. Схему реакции можно изобразить следующим образом [c.227]

Как красители, так и адгезивы обычно представляют собой смеси полимеров или привитые сополимеры. Действительно, некоторые составы схожи с полу-ВПС или сшитыми сополимерами типа АВ (см. разд. 8.7). Например, эпоксидные смолы, используемые в качестве адгезивов, часто вулканизуют с помощью полиамидов [93]. Образующийся продукт более прочен, чем материалы, вулканизованные с помощью низкомолекулярных аминов, по-видимому, за счет выделения фазы полиамида в этих сшитых сополимерах типа АВ . Более сложную молекулярную архитектуру, сходную с масляными красками, имеют алкидные смолы [590, гл. 3 и 4]. Основным ко.мпонентом в них является сложный полиэфир, который при высыхании часто образует сетчатую структуру. Полиэфирный компонент реагирует с различными высыхающими маслами, такими как льняное или тунговое масла [590, гл. 3 и 4]. Эти масла образуют с полиэфиром сложноэфирные связи и одновременно полимеризуются по многочисленным двойным связям. Латексные краски всегда содержат загустители, та-кие как целлюлоза, полиакриловая кислота, казеин, натриевая соль альгиновой кислоты, крахмал, которые растворяют в водной [c.401]

Сополимеризация димера (IV),с этиленом дает термопластичный сшитый сополимер типа (V) [c.191]

Исследования сшитого неупорядоченного сополимера типа АВ или связанной ВПС также представляет интерес. В качестве полимера 1 используют полидиметилсилоксан, содержащий различное количество винильных групп, замещенных метильными группами. При полимеризации метилметакрилата образуется полимер 2. При содержании около 40% ММА образуется прочный, непрозрачный эластомер белого цвета [866]. Эти материалы аналогичны литьевым сложным полиэфирам [452], за исключением того, что полимер 1 обладает высокой молекулярной массой, а полимер 2 образует относительно длинные цепи. Структура этих [c.227]

Рис. 5.15. Сшитый пенополиолефин типа ТА (сополимер этилен-бутилен скорость вспенивания больше скорости сшивания, Т = 175° С)

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Сополимеры фибриллярной целлюлозы, полученные реакцией сополимеризации, инициированной свободными радикалами, сохраняя некоторые характеристики целлюлозы, приобретают и новые свойства. Это расширяет возможности использования целлюлозных волокон для производства текстильных материалов. Морфология волокон может быть изменена направленным образом. Разрушение при истирании гораздо меньше для модифицированных волокон, чем для необработанных за счет этого увеличивается устойчивость к истиранию изделий из этих волокон. Для волокон из сополимеров наблюдается существование вторичных переходов и в некоторых случаях они обладают свойствами термопластов. При высоких степенях прививки получаются каучукоподобные эластомеры. Поверхностные свойства сополимеров (например, их способность к очистке от загрязнений) могут быть улучшены применением виниловых мономеров с гидрофильными функциональными группами. Устойчивость сополимеров к гниению, зависящая от типа применяемого мономера, выше, чем у необработанной целлюлозы. Сшитые сополимерные целлюлозные ткани отличаются большей устойчивостью при стирке по сравнению со сшитыми немодифицированными целлюлозными тканями. [c.235]

Тот факт, что статистические сополимеры и сшитые полимеры кристаллизуются, причем, довольно легко, показывает, что для инициирования кристаллизации цепных молекул вовсе не требуется образования ядра с регулярно сложенными цепями. Подобная упаковка звеньев невозможна в сополимерной или сшитой системе. Добавим к этому, что АР представляет собой критическую свободную энергию, необходимую для образования ядра из звеньев типа А в расплаве заданного состава. Если бы звенья типа В могли одинаковым образом входить в кристаллическую решетку в виде неравновесных дефектов, как было принято [68, 69], то АР не изменялось бы значительно с изменением величины 0. Поэтому не было бы причин ожидать появления размазанных изотерм, подобных наблюдаемым на опыте. [c.264]

Наиболее важными типами ионообменных материалов являются синтетические смолы, которые состоят из сетки со сравнительно рыхлыми поперечными связями с присоединенными ионогенными группами. Например, сополимер стирола и дивинилбензола может быть сшит в желаемой степени путем выбора количества дивинилбензола (обычно от 4 до 12%). Полученный сополимер может быть сульфирован [11] с образованием сильно кислотного катионообменника с примерно 1,1 сульфогруппой на каждое бензольное кольцо, или сополимер может быть аминирован [12] с образованием сильно основного анионита с примерно одной обмениваемой группой на каждые два бензольных кольца. В ионообмен-нике того или иного типа концентрация обмениваемых групп (в пересчете на одновалентные ионы) высока, примерно до 5 или 6 М. [c.535]

Все это свидетельствует о близкой реакционной способности виниловых групп обоих сшивающих агентов, а следовательно, и об одинаковой плотности сшивания, что подтверждается одинаковым набуханием сополимеров в полярных растворителях (вода, метиловый и этиловый спирты). Однако применение ДВП приводит к образованию анионитов с менее гибкой полимерной матрицей вследствие увеличения числа внутри- и межцепных водородных связей типа НОН---Ы< . Не исключено, что при использовании ДВП происходит более равномерное распределение сшивающего агента по цепи полимера, как это отмечалось для анионита АН-40 коэффициент вариации распределения противоионов в фазе АН-40, сшитого ДВП, был значительно ниже, чем в случае сшивания техническим ДВБ, что свидетельствует о большей равномерности распределения функциональных [c.183]

Термин связанная ВПС введен Сперлингом и Саржем [866], однако более широкое распространение получил термин сшитый сополимер типа АВ . [c.227]

Рис. 8.28. Дилатометрические кривые сшитого сополимера типа АВ поли-винилтрихлорацетата с полиметилмет-акрилатом (в образцах I и II обнаружено по две температуры стеклования, в то время как в образце III наблюдается только один переход) [62]

Биоспецифическая хроматография применяется для очистки ферментов, так как она позволяв извлекать ферменты из сложных смесей в одну стадию с высокой степенью очистки и с большим выходом. В последнее время в качестве адсорбентов-носителей в биоспецифической хроматографии находят применение как макропористые неорганические адсорбенты (силикагели, силохромы, пористые стекла), так и макропористые органические сшитые сополимеры, например макропористые сополимеры глицидилме-такрилата с этилендиметакрилатом типа сферой (см. лекцию 6) со сферическими зернами разных размеров. Эти адсорбенты-носители обладают разной удельной поверхностью и крупными порами разных размеров. На рис. 18.10 представлен пример биоспецифической хроматографии химотрипсина на сфероне с иммобилизованным химической прививкой белком — ингибитором трипсина (являющегося также ингибитором химотрипсина). Из колонны, заполненной обычным макропористым сфероном без иммобилизованного ингибитора, химотрипсин выходит вместе с остальными белками, а из колонны, заполненной сфероном с привитым ингибитором, сопутствующие белки выходят приблизительно за то же время, а химотрипсин прочно удерживается. Это позволяет отделить [c.342]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

Ряд работ [1—4] по июследованию сополимеров стирол-ди-винилбензола, сшитых в присутствии инертного растворителя, показал, что благодаря большой поверхности, пористости, механической прочности, термической стабильности, инертности по отношению к полярным соединениям их можно использовать для газохроматографического разделения соединений многих типов, особенно при определении воды, высокополярных соединений типа гликолей, спиртов, кислот и для анализа реакционных газов [4]. Сополимеры стирола и дивинилбензола, приготовленные в присутствии инертного растворителя, являются каркасами ионитов нового типа и отличаются от ранее получавшихся в отсутствии растворителя сшитых сополимеров стирола и дивинилбензола макропористой жесткой структурой, которая сохраняется при удалении растворителя они обладают развитой поверхностью раздела, большим суммарным объемом пор и узким распределением объемов пор по значению их радиуса. Макропористая структура сополимеров такого типа была П0 дтверждена изотермами сорбции метанола [5, 6], которые имели 5-образную скорму, характерную для адсорбентов с крупнопористой структурой. Было также установлено, что удельная поверхность и суммарный объем пор сополимеров зависят от концентрации разбавителя и количества сшивающего агента при полимеризации. [c.60]

По аналогии со свойствами термопластичных полимеров метакриловой кислоты можно полагать, что сшитые сополимеры устойчивы также и к действию окислителей. Таким образом, монофункциональные карбоксильные катиониты должны обладать значительно лучшей сопротивляемостью к агрессивным средам, чем карбоксильные катиониты фенолальдегидного типа. [c.99]

В процессе электродиализа транспорт ионов осуществляется вследствие протекания постоянного электрического тока при наложении разности электрического потенциала. Для того чтобы мембраны были селективными по отношению к ионам, используют ионообменные мембраны, осуществляющие перенос либо катионов или анионов. Анионообменные мембраны несут положительно заряженные группы, присоединенные к полимеру. Такими группами могут служить, например, четвертичные соли аммония. Катионы отталкиваются от мембраны вследствие наличия на ее поверхности положительных фиксированных зарядов. Такой тип исключения называется доннановским. С другой стороны, катионообменные мембраны содержат отрицательно заряженные группы, прежде всего сульфо- или карбоксильные группы. В этом случае мембраной отталкиваются отрицательно заряженные анионы. Различные типы ионообменных мембран были расмотре-ны в гл. II. В примере, приведенном на рис. 1-46, показана структура одного из типов ионообменных мембран. В результате сополимериза-ции стирола и дивинилбензола возникает сшитый сополимер, в который можно ввести либо катионо-, либо анионообменные группы. [c.374]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Сульфокислоты ЯВЛЯЮТСЯ также промежуточными веществами при синтезе некоторых красителей их применяют как дубители и катализаторы (толуолсульфокислота, контакты Петрова и Твит-чела). Сульфированием сшитых полимеров и сополимеров (особенно стирола с дивинилбензолом) получают наиболее распространенный тип ионообменных смол (сульфокатиониты), используемых для извлечения катионов редких металлов, для обессоливания, в качестве катализаторов и т. д. Однако в наиболее крупных масштабах процесс сульфирования применяют для производства ПАВ типа алкиларилсульфонатов КАгЗОгОМа. [c.328]

Основными в структуре полимеров или, точнее, в полимерном состоянии, являются размеры и периодическое или псевдопериоди-ческое (в сополимерах) строение молекул. Здесь особо следует подчеркнуть не всеми понимаемое обстоятельство, что именно линейные цепные макромолекулы — наиболее типичные выразители полимерного состояния. К ним примыкают умеренно разветвленные и умеренно сшитые (типа резин) системы, где цепочечная индивидуальность ветвей или участков между узлами сетки в достаточной мере сохраняется. [c.10]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, молекулярная масса которых может быть равна от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Атомы В. с. соединены друг с другом валентными связями. Атомы нли атомные группировки в молекулах В. с. располагаются в виде длинной цепи (линейные В. с., напр,, целлюлоза), либо в виде разветвленной цени (разветвленные В, с,, напр., амнлопектин), либо в виде трехмерной сетки, состоящей из отрезков цепного строения (сшитые В. с., напр., феполформальдегидные смолы). В. с., состоящие из большого числа повторяющихся групп одинакового строения, называют полимерами. В. с., молекулы которых содержат несколько типов повторяющихся групп, называют сополимерами. В зависимости от химического состава, В. с. делятся на гете-роцепиые (в основной цепи содержатся атомы различных элементов) и гомоцеп-ные (в цепи — одинаковые атомы). В. с. применяются во всех отраслях народного хозяйства. На основе В. с. изготовляют резины, волокна, пластмассы, пленки, покрытия, различные изделия, посуду, мебель, клен, лаки и др. Все ткани живых организмов состоят из В. с. [c.61]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Разновидностью С. первого типа являются системы, в к-рых устойчивые контакты между макромолекулами обеспечиваются локальной кристаллизацией группы цепей. Отрезки макромолекул между кристаллич. узламй способны к таким же конформац. превращениям под действием внеш. мех. нагрузок, как и химически сшитые полимеры, но верх, предел области обратимой деформации ограничивается т-рой плавления кристаллич. узлов. Выше этой т-ры С. превращ. в обычный р-р полимера. Примером С. этого типа могут служить р-ры поливинилхлорида с невысокой степенью кристалличности, обусловленной низкой синдиотактичностью макромолекул (см. Стереорегулярные полимеры). Локальная кристаллизация в этом случае ответственна за обратимую деформацию высокопластифицир. изделий из поливинилхлорида. Аналогичные С. часто образуются из р-ров сополимеров, у к-рых в результате неоднородного распределения сомономеров в цепи возникает возможность 887 [c.448]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Фирл а Дау кемикл компани выпустила недавно на рынок ионообменную смолу совершенно нового и необычного типа. Эту смолу получают следующим образом анионит пропитывают мономером катионита, а катионит — мономером анионита и затем проводят полимеризацию вещества, введенного в поры ионита. Образующиеся в результате линейные полимеры удерживаются внутри сшитой ионообменной смолы и не могут оттуда диффундировать. В связи с особенной физической формой таких нолиэлектролитов, их иногда определяют в английской литературе как змея в клетке . Сшитая матрица материнского сополимера играет роль клетки, в которой удерживаются длинные змеевидные нити полимера клетка ограничивает свободу кинетического движения этого полимера. Ввиду большого молекулярного веса полимер не может диффундировать из клетки сильно сшитого материнского сополимера. На рис. 5 изображена модель полимера, определяемая как змея в клетке . [c.135]

В качестве термоотверждаемых пленкообразующих полимерных композиций использованы, например, дисперсии акриловых сополимеров, содержащие гидроксильные группы, присоединенные к растворимым цепям стабилизатора, которые взаимодействуют с введенными в раствор меламиноформальдегидными смолами. Дисперсии сшитых полиэфиров, содержащих гидроксильные группы на поверхности частиц, также применяют как реакцц нно-способный дисперсный компонент. В системах этого типа в ходе пленкообразования растворимый полимер заполняет полости между частицами полимера и при прогреве взаимодействует с последними. Соответствующий подбор соотношения размеров частиц дисперсного полимера и частиц пигмента приводит к образованию таких плотно упакованных структур, что для заполнения полостей требуется минимальное количество растворимого полимера. [c.306]

Специфический процесс желатинизации не следует путать, с другими типами гелеобразования в полимерных системах. В частности, надо различать образование геля в результате кристаллизации и возникновения сетки без фазового перехода. Последний тип гелей, или трехмерных сеток, может быть образован введением достаточного числа межцепных поперечных связей-в набор полимерных цепей или при полимеризации мульти-функцнональных сомономеров [75]. Именно потому, что образование гелей может происходить по различным механизмам, № возникает путаница. Аморфный сшитый гель при набухании в растворителе обладает такими же механическими свойствами,, как и гели, образовавшиеся при кристаллизации сополимеров. Однако гели, возникшие в результате кристаллизации, могут быть расплавлены до состояния золя или гомогенного раствора. Как раз это обстоятельство и может служить основой для идентификации гелей различных типов. [c.119]

Некоторые ненасыщенные полимеры, полученные вга основе дивиниловых мономеров (обычно в виде растворов реакционноспособных полимеров в соответствующих мономерах), нашли практическое применение. Эти композиции отверждают на конечной стадии какого-либо технологического процесса при нагревании или в присутствии свободнорадикальных инициаторов и получают сильно сшитый продукт. Важным представителем этого типа полимеров является низкомолекулярный полимер диаллилфта-лата, растворимый в различных мономерах, в том числе и собственном мономере, и дающий при сополимеризации отвержденный продукт [361]. Аналогичный форполимер диэтиленгликоль-быс-аллилкарбоната выпускается под торговой маркой СК-39. Один из полимеров рассматриваемого класса вырабатывается на основе низкомолекулярного [М 8000—10000) сополимера бутадиена со стиролом, обладающего высокой степенью ненасыщенности (йодное число 300). Этот сополимер растворим в стироле и других мономерах и при сополимеризации с ними сшивается [362]. Практиче- [c.200]

Персо и Бонне 1415] занимались исследованием величины и знака двойного лучепреломления некоторых полиэфиров, возникающего под влиянием механической нагрузки. В случае полиэфиров типа ламинак (сополимер стирола и фталомалеи-ната пропиленгликоля) они наблюдали инверсию знака двойного лучепреломления после снятия нагрузки при данной степени растяжения при различных температурах. Это, по мнению авторов, объясняется наличием в полимере двух фаз -i- малочувствительной к температуре сшитой части и линейной термопластичной части, которые по-разному относятся к внешним воздействиям. [c.105]

Полимерные смеси содержат макромолекулы двух различных типов. Они включают простые механические смеси, привитые сополимеры, блок-сополимеры и взаимопроникаюнтие сетки (ВПС). ВПС представляют собой уникальный тип полимерных смесей, получаемых при набухании сшитого полимера (1) в мономере (2) в присутствии сшивающих агентов и активаторов с последующей полимеризацией мономера (2). Эти материалы характеризуются высокой степенью перемешивания даже при несовместимости компонентов, а изделия — прекрасными эксплуатационными характеристиками и длительным сроком службы. В КПМ удается достигать сочетания таких свойств, которые обычно нельзя получить в отдельно взятом полимере, избирательно улучшать одно или несколько свойств го-мо- или сополимера (таких, как ударопрочность, деформационно-проч-ностные характеристики, теплостойкость, морозостойкость, стойкость к воздействиям окружающей среды, перерабатываемость, внешний вид), уменьшать усадку и др. [c.29]

II. Сополимеризация моновинильиых соединений с дивиниль-ными. В результате сополимеризации этого типа получаются в зависимости от структуры дивинильного мономера или линейный ненасыщенный сополимер, или же пространственный, трехмерный сополимер, где макромолекулы сшиты поперечными связями тетрафункционального (дивинильного) соединения. [c.49]

Важный подкласс ВПС составляют частично взаимопроникающие полимерные сетки, в которых один из полимеров линейный, а Яругой сетчатый. Можно выделить два типа таких сеток в зависимости от того, какой полимер — синтезируемый первым (полимер I) или синтезируемый вторым (полимер 2) является сшитым [202]. В дальнейшем полимер, синтезируемый первым, мы будем эбозначать — полимер 1, а синтезируемый вторым — полимер 2. Соответствующие им мономеры также будут обозначаться симво-тами 1 и 2. Таким образом, основная цепь привитого сополимера обычно является полимером 1, а боковые цепи — полимером 2. [c.59]

Взаимопроникающие полимерные сетки (ВПС) представляют собой уникальный тип полимерных смесей, получаемых при набухании сшитого полимера (1) во втором мономере (2) в присутствии сшивающих агентов и активаторов и последующей полимеризации in situ мономера 2 [861, 864]. Термин взаимопроникающая сетка представляется вполне удачным, так как можно представить себе, что в предельном случае высокой совместимости сшитых полимеров 1 и 2 обе сетки являются непрерывными и проникающими одна через другую в пределах всего макроскопического образца . Если компоненты 1 и 2 представляют собой различные по химической природе полимеры, то, как и в случае других типов полимерных смесей, благодаря несовместимости компонентов происходит их разделение на отдельные фазы [861, 864, 871—874]. Но даже и при этих условиях оба компонента остаются в достаточной степени перемешанными, а размеры фазовых доменов составляют несколько сотен ангстрем. Если при температуре эксплуатации один из полимеров является эластомером, а другой пластиком, то их комбинация благодаря синергизму действия обладает свойствами либо усиленного эластомера, либо ударопрочного пластика — в зависимости от того, какая фаза преобладает [201, 865, 874, 404]. Из всех типов полимерных смесей, рассматриваемых в этой монографии, наиболее близкими к ВПС являются привитые сополимеры. [c.206]

Карбоксильные смолы отличаются от сульфосмол пониженной ионизацией функциональных групп. Полная ионизация в смолах этого типа происходит при значениях pH, превышающих 8—9, а сколько-нибудь заметная ионизация имеет место при pH выше 5. Вместе с тем даже из нейтральных растворов при pH около 7, когда примерно половина карбоксильных групп ионизирована, ионы металлов за ограниченное время сорбируются из небуферных растворов в ничтожно малых количествах. Это явление было объяснено малой скоростью диффузии ионов водорода из зерен карбоксильных смол в раствор [7]. Сорбция диполярных ионов катионитами в водородной форме, как отмечалось выше, протекает с перезарядкой ионов и превращением их в катиониты на сорбенте. В связи с этим при сорбции диполярных ионов карбоксильными смолами в водородной форме отсутствует наиболее замедленный акт — диффузия ионов водорода из зерна ионитов в раствор. Однако в случае карбоксильных смол в водородной форме возникает второе кинетическое препятствие — малая степень набухания ионита и, следовательно, малая степень пористости, зависящая от слабой сольватации неионизированных функциональных групп па сшитых сорбентах. Эта причина замедления сорбции цвиттерионов может быть преодолена путем синтеза слабосшитых карбоксильных смол, например, при сополимеризации метакри-ловой кислоты с 0,5—1% дивинилбензола. Еще лучший результат в отношении повышенного набухания карбоксильных смол в водородной форме наблюдается при использовании в качестве сшивающего агента не дивинилбензола, а других кроссагентов, содержащих полярные группы в молекуле. Удачной смолой такого типа оказался катионит КМТ, представляющий собой сополимер метакриловой кислоты и триазина. Емкость сорбции диполярных ионов пористыми карбоксильными смолами в водородной форме определяется уже не кинетическими, а равновесными причинами. Емкость сорбции цвиттерионов катионитами в водородной форме в соответствии с процессом, описываемым уравнением (1), зависит от концентрации в отсутствие конкурирующих ионов по уравнению Лэнгмюра [c.191]