Плавление полимеров и далее

Основное допущение, на котором основан вывод модели, заключается в предположении о существовании установившегося режима. Далее предполагается, что плавление происходит только на поверхности цилиндра, а образующийся расплав удаляется вследствие существования вынужденного течения твердая пробка однородна, деформируема и непрерывна. Локальные значения скорости движения твердой пробки по винтовому каналу червяка постоянны. Медленные изменения этой скорости, так же как и изменения физических свойств (т. е. плотности пробки), условий процесса (т. е. температуры цилиндра) и размеров (глубины канала), могут быть учтены процедурой счета, который последовательно проводится для участков червяка небольшой длины, расположенных друг за другом. Предполагается также, что физические и теплофизические свойства полимера постоянны, а поверхность раздела пленка расплава — твердая пробка имеет температуру плавления и явно выражена. [c.442]

Математическое описание процессов, происходящих в экструдерах, перекачивающих расплавы, справедливо и для пластицирующей экструзии. Однако при этом необходимо дополнить его описанием движения твердых частиц полимера в загрузочных бункерах под действием гравитационных сил, а также описанием распределения давления, условий образования сводов и зависания в бункере, распределения температуры и давления в зоне питания методом расчета длины зоны задержки и распределения давления и температуры в пробке гранул, описанием интенсивности плавления и изменения ширины пробки вдоль зоны плавления, включающим определение средней температуры расплава, перетекающего из тонкой пленки в область циркулирующего запаса. Далее необходимо располагать методами расчета мощности, потребляемой в зонах питания, задержки и плавления, а также методами предсказания условий, вызывающих флуктуации производительности экструдера. Казалось бы, можно свести всю задачу моделирования к описанию полей скоростей, температуры и напряжений как в твердой, так и в жидкой фазах, из которых можно рассчитать все другие интересующие нас переменные. Однако в случае пластицирующей экструзии получить строгое решение задачи гораздо труднее, чем в случае экструзии [c.433]

Было разработано большое число методик для определения предела применимости полимера, обусловленного его размягчением. Хотя некоторые из этих методик позволяют определять температуру текучести, большинство их предназначается для нахождения температурного предела структурной устойчивости, который лежит ниже (а иногда значительно ниже) температуры плавления полимера. Далее описаны наиболее важные методики. [c.28]

При различных температурах. Форма кривых аналогична форме соответствующих кривых для каучука (рис. 6.2), только в данном случае шкала времен значительно короче. С понижением температуры ниже температуры плавления полимера скорость кристаллизации начинает быстро возрастать, а при 115°С она настолько велика, что наблюдать за процессом становится невозможно. Форма этих кривых, а также характер зависимости от температуры указывают на то, что, как и в случае каучука, кристаллизация протекает на зародышах и что скорость зародышеобразования — наиболее существенный фактор в этом процессе. По аналогии с каучуком предполагается также, что по мере понижения температуры скорость сначала возрастает, потом достигает максимального значения и далее начинает падать. Однако это только предположение, поскольку до сих пор не было возможности проверить это экспериментально при низких температурах. [c.143]

Наконец, последнее замечание в связи с обсуждением вопроса об особенностях жидкокристаллического состояния полимерных систем по сравнению с низкомолекулярными системами. Как правило, жесткоцепные полимеры, как наиболее вероятные объекты, образующие жидкие кристаллы благодаря высокой геометрической анизотропии молекул, плавятся при высоких температурах, лежащих за пределами их интенсивного термического распада. Поэтому трудно ожидать для полимеров (может быть, за редкими исключениями) термотропных жидкокристаллических систем, т. е. систем, образующихся при плавлении полимера. Вероятно, это дало основание считать [7, с. 499], что принципиальное различие между полимерными жидкокристаллическими системами и низкомолекулярными жидкими кристаллами заключается в образовании полимерных жидких кристаллов только в растворах, т. е. в образовании лиотропных жидкокристаллических систем. [c.30]

Влиянию смазок на реологическое поведение расплавов ПВХ посвящено много работ [90, 109, 121, 150, 158], в которых рассмотрен механизм действий смазок и предложено условное деление их на внутренние и внешние. Внутренние смазки хорошо совмещаются с ПВХ и снижают эффективную вязкость расплава, внешние - способствуют уменьшению адгезии полимера к поверхности металла перерабатывающих машин. Кроме того, предпринимались попытки классификации смазок по Полярности их действия на физико-механические свойства материалов и синергическому действию. Однако до настоящего времени нет единого мнения о принципе действия смазок. Так, если в [90, 109, 121, 158] утверждается, что по характеру действия смазки можно разделить на три типа - внешние, внутренние и смешанные, то в [137] на основании вискозиметрических исследований показано, что ни одна из смазок не обладает ярко выраженным индивидуальным эффектом и в зависимости от содержания механизм их действия может изменяться. Так, изучение пластикации смесей на основе ПВХ на пластографе Брабендера в присутствии различных смазок при температурах от 80 до 100 °С дало основание авторам [137] утверждать, что эффект смазки проявляется при температуре, превышающей температуру плавления смазки на 50 "С. [c.199]

Крашение в массе. Наиболее надежным методом окраски, обеспечивающим равномерное распределение пигмента, является крашение в массе. Оно может осуществляться введением пигмента в расплав полимера в смесителе с обогревом типа Бенбери, на вальцах и т. д., при этом порошкообразный пигмент либо концентрат пигмента подается в смеситель вместе с полимером. Смешение ведется при температуре выше температуры плавления полимера в течение 20—30 мин. Окрашенная горячая масса поступает на гранулятор и далее на формование изделий. Другим способом крашения в массе является проведение процесса непосредственно при грануляции порошкообразных полиолефинов. В этом случае порошкообразный полимер предварительно смешивается с пигментом или с порошкообразным концентратом пигмента, после чего окрашенная смесь поступает в гранулятор. Если исходным продуктом являются гра- [c.189]

Если исходные мономеры и полимер при температуре плавления устойчивы, поликонденсацию проводят в расплаве, обычно при температуре 200... 280°С. Процесс осуществляют в атмосфере инертного газа, чтобы исключить побочные реакции окисления, деструкции, декарбоксилирования, и применяют вакуум для удаления образующихся простейших веществ (воды, аммиака, хлороводорода и др.). Для переработки полимера расплавленную массу выдавливают из реактора в виде ленты, которую после охлаждения измельчают. Из этой крошки далее формуют изделия. [c.264]

Если полимер содержит кристаллические структуры, сфор МИро-вавшиеся в процессе его синтеза или хранения, то кривая нагрузка— удлинение такого кристаллического полимера существенно отличается от кривой ркс. 60 и более напоминает кривую а— s для стеклообразных полимеров (см. рис. 53). Как и для стеклообразных полимеров, на кривой нагрузка — удлинение кристаллических полимеров можно выделить три характерные области (рис. 61). В области 1 деформация пропорциональна удлинению и происходит в основном за счет деформации аморфной части полимера. Структура материала таким образом не меняется. В точке перегиба (переход от области I к области II) в деформируемом образце возникает один или несколько утонченных участков — шейки, которые быстро растут. При этом происходит резкое уменьшение поперечного сечения перешедших в шейку участков образцов. К концу II области, как и в случае стеклообразных полимеров, весь рабочий участок образца переходит в шейку. Далее (область III) деформируется уже новый материал — шейка модуль его резко возрастает, удлинение падает и вскоре наступает разрыв образца (точка А). На стадии роста шейки проис.ходит ориентация кристаллов в направлении растяжения, разрушение (плавление) тех кристаллических областей, которые оказались расположенными перпендикулярно направлению растяжения, и рост новых кристаллитов, ориентированных по направлению растяжения. В образце появляется анизотропия оптических и механических свойств. [c.123]

Математическая теория процесса плавления строилась в предположении, что движение материала в зоне плавления можно считать установившимся и что, следовательно, поля скоростей и температур в каждом сечении канала от времени не зависят. Далее предполагалось, что область расплава отделяется от области гранул четкой границей, иначе говоря, что полимер имеет четко выраженную температуру плавления. Дальнейшее упрощение состоит в том, что пробку гранул считают гомогенной, однородной и непрерывной, а поперечное сечение области расплава и пробки прямоугольным (см. рис. У.З). [c.246]

Табл. 4 показывает далее, что ароматические полиэфиры плавятся при более высоких температурах, чем их алифатические аналоги, но оба типа полиэфиров имеют сравнимые величины. Значительное повышение температуры плавления ароматических полимеров должно быть обусловлено понижением энтропии плавления. Однако величины энтропии плавления, рассчитанные на единичную связь, для ароматических полиэфиров даже несколько выше, чем для линейных. [c.129]

Второе предположение относится к росту кристаллита в толщину. Установлено, что во многих полимерах величина рентгенографического большого периода и толщина кристаллитов увеличиваются при температурах термостатирования, находящихся в интервале температур плавления [13, 32, 33]. Этим явлением можно пренебречь, поскольку далее будут рассмотрены только те случаи, когда плавление осуществляется в течение времени, за которое не происходит существенного изменения толщины кристаллита. В частности, для полиэтилена, как показывают экспериментальные исследования [16], это условие соблюдается полностью. [c.25]

Попытки синтезировать оксипроизводные аценафтена методом щелочного плавления аценафтенсульфокислот дали отрицательные результаты образуются либо аценафтилен и его полимер, либо оксиды. Однако А. И. Левченко и Р. А. Мороз недавно сообщили, что можно получить 2-оксиаценафтен (т. пл. 151—151,5 °С) с выходом 85—90%, если вести щелочное плавление аценафтен-2-сульфокислоты 65%-ным раствором щелочи при 170—190 °С [11161. Обработкой 2-оксиаценафтена ацетиленом в присутствии едкого натра под давлением 26—37 ат при 180—190 °С эти авторы получили виниловый эфир 2-оксиаценафтена. [c.98]

Попытки синтезировать оксипроизводные аценафтена методом щелочного плавления аценафтенсульфокислот дали отрицательные результаты образуются либо аценафтилен и его полимер, либо оксиды. Однако А. И. Левченко и Р. А. Мороз недавно сообщили, что можно получить 2-оксиаценафтен (т. пл. 151—151,5 С) с выходом 85—90%, если вести щелочное плавление аценафтен-2-сульфокислоты 65%-ным раствором щелочи при 170—190 °С [c.98]

В полимере монолитного типа пластификатор распределяется в основном в пространстве между зернами, поэтому при равной концентрации пластификатора площадь контакта полимера с пластификатором меньше, чем в пористом ПВХ. Эту площадь можно считать пропорциональной дисперсности полимера. Далее при нагревании диффузии практически не наблюдается до температуры, близкой к Гс. В области температуры, близкой к Гс, вследствие увеличения подвижности макроцепей молекулы пластификатора диффундируют в полимер, причем по мере повышения температуры скорость диффузии пластификатора растет и соответственно ускоряется увеличение объема набухших зерен. На определенной стадии давление набухания разрушает, по-видимому, оболочку на поверхности зерен. Это приводит к резкому увеличению скорости набухания. Процесс набухания завершается превращением зерен в гелеобразные частицы. Благодаря высокой подвижности макромолекул пластифицированного полимера, при высокой температуре создаются благоприятные условия для диффузии макромолекул. Этот процесс завершается плавлением геля, что приводит к полной монолитизации зерен. [c.114]

Низкая температура стеклования полиэтилена низкой плотности (далее он именуется просто полиэтиленом), высокое содержание аморфной части способствуют сравнительно легкому получению расплава при температуре, не намного превышающей температуру плавления полимера. Вязкость расплава при этой температуре обеспечивает формоустойчивость заготовки по выходе из головки и в то же время допускает значительную деформацию при формировании рукава пневмораздувом. Благодаря ориентации элементов структуры при вытяжке пленки и охлаждению рукава происходит быстрая кристаллизация полимера, в результате которой стабилизируются форма и размеры рукавной пленки. Механические свойства рукавной пленки из полиэтилена низкой плотности выше, чем у пленки, по лученной плоскощелевым способом. [c.132]

Сополимеризация винилфторида 1-3% Ыол.) би-[цикло(2,2,2)-гептадиеном], приведенная с целью термостабилизации поливинилфторида, дала возможность повысить температуру начала его разпЬжения на 20. Температура плавления полимера при этом снижается [94]. [c.164]

Как известно, полиолефиновые волокна легко подвергаются термоокислительной и световой деструкции. Однако применение эффективных стабилизаторов дало возможность получить полиолефиновые волокна, по свето-и термостойкости не уступающие полиамидным волокнам. Основной недостаток волокон из полиолефиновых по сравнению с другими волокнами является относительно низкая температура плавления полимеров (для полиэтилена — 130, для полипропилена — 170 °С). Этот недостаток может быть устранен при получении волокон из полиолефинов, имеющих более высокую температуру плавления (например, из поли-4-метилпентилена-1). [c.494]

При замене перерабатываемого материала необходимо продолжать вращение червяка до полной очистки цилиндра. Температуру по зонам цилиндра снижают, либо уменьшая подвод тепла, либо вуслючив охлаждение. При этом новый материал поступает в цилиндр с более низкой температурой, чем это требуется для нормального ведения процесса. Далее машину постепенно вводят в рабочий режим, соответствующий условиям переработки нового материала. Таким образом устраняют опасность разложения нового перерабатываемого материала. Продолжительность перехода машины на другой режим работы может быть сокращена путем кратковременного пропускания полимера с низкой температурой плавления, например полиолефина или полистирола. Это устраняет возможность холостой работы оборудования. Необходимо не допускать охлаждения полиамида на червяке экструдера ниже температуры его отверждения. Остановка экструдера даже на несколько минут может привести к резкому охлаждению расплава. [c.191]

Собуэ и др. " 3 исследовали полимеризацию акрилоннтри-ла под действием у-излучения в широком интервале температур. При 15° С наблюдается обычная радикальная полимеризация, при низких температурах, от — 196 до — 130° С, предполагается ионный механизм процесса, в интервале от —80 до 0°С полимеризация не тротекает. Проводилась радиационная полимеризация акрилонитрила в твердой и жидкой фазах, выход полимера в точке плавления возрастал—в 25 раз и далее оставался неизменным вплоть до —196° С [c.711]

По сухой технологии сначала изготавливают полуфабрикат пропиткой наполнителя раствором связующего (лаком) с последующей его сушкой для удаления растворителя. И уж затем сухой полуфабрикат (препрег) перерабатывают в заготовку изделия, которую далее термообрабатывают при температуре, превышающей точку плавления связующего (для термореактивных полимеров это температура отверждения). [c.66]

Введение в полимерную цепь звеньев, отличающихся от основной цепи по химическому составу, стереохимнческим параметрам или по структуре, накладывает определенные ограничения на процессы плавления и кристаллизации. Вполне вероятно, что в таких макромолекулах не все звенья цепи могут принимать участие в кристаллизации. По характеру поведения при кристаллизации и по логическим соображениям к классу сополимеров удобно отнести любые полимерные цепи, мономерные звенья которых любым способом отличаются друг от друга. Поэтому мы будем причислять к этой категории не только истинные (химические) сополимеры, но также и макромолекулы, состоящие из изомерных звеньев. Полимеры с другими типами нерегулярности цепи, например точками ветвления, также удобно включить в эту группу. Однако по причинам, которые будут далее изложены, системы, обладающие межцепньши поперечными связями, необходимо рассматривать отдельно. [c.82]

Эта достаточно грубая гипотеза позволила синтезировать новые теплостойкие полимеры, что подтвердило сформулированное выше мнение о том, что гибкость макромолекул, а также интенсивность межмолекулярного взаимодействия отражают особенности молекулярного строения полимера (т. е. структуру сегментов цепи). Нанример, если рассмотреть ряд простых полиэфиров общей формулы [—(СН2)т—О—] , то температура плавления снижается от 180 °С для первого члена ряда — полиоксиметилена (т = 1) до 66 °С для полиоксиэтилена (/те = 2) и далее до 37 °С для полиоксациклобутана тп = 3) однако при дальнейшем возрастании т температура плавления достигает 137 °С для полиэтилена (т = оо). Это объясняется одновременным изменением межмолекулярного взаимодействия и гибкости цепи. [c.165]

Как и температура плавления, температура стеклования может считаться конкретной характеристикой индивидуальности данного полимера. Кроме того, температура стеклования имеет важное значение как параметр, определяющий различные физические свойства полимера при данных температуре и давлении. В реологии развитие феноменологических теорий, описывающих поведение полимеров (по крайней мере некристаллизующихся полимеров) в области температур, превышающих температуру стеклования Т , таких, как теория Вильямса — Лендела — Ферри или теории свободного объема, было обусловлено возможностью применения Tg в качестве единственного материального параметра полимера. Благодаря тому, что выше полимеры на микроуровне структуры являются жидкостями, для них оказались справедливыми различные варианты принципа соответственных состояний . Последнее обстоятельство является очень важным, поскольку оно дало возможность детально [c.165]

Мэддок [6] подробно исследовал процесс плавления, который начинается, когда контактирующие с поверхностью цилиндра полимерные частицы неполностью расплавляются и эта поверхность покрывается пленкой расплавленного полимера (поверхностное плавление). На этой стадии определяющим оказывается перенос тепла через точки контакта полимера с горячей поверхностью. Как только образуется достаточное количество расплава, твердые частицы суспендируются в этом расплаве, расплав находится в движении, поэтому интенсивность переноса тепла от цилиндра к жидкости высокая. Далее процесс плавления происходит весьма быстро. [c.289]

Смотреть страницы где упоминается термин Плавление полимеров и далее: [c.190] [c.6] [c.352] [c.6] [c.56] [c.352] [c.291] [c.250] [c.310] [c.203] [c.84] [c.171] [c.38] [c.108] [c.126] [c.38] [c.223] [c.20] [c.290] [c.519] [c.287] [c.254] [c.399] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология