Щелочная целлюлоза мокрое

Мокрое ксантогенирование может проводиться при различных условиях введения расчетного количества едкого натра в щелочную целлюлозу. [c.15]

В СФРЮ также испытывалась буковая целлюлоза для производства полинозного волокна, полученная на целлюлозном заводе в г. Бана-Лука, с содержанием а-целлюлозы 93,5—96% и степенью полимеризации 900—1200. Было также показано, что и из буковой стандартной сульфитной целлюлозы (а-целлюлоза 90%, степень полимеризации 780) можно получить полинозное волокно среднего качества — прочность 30 гс/текс, модуль в мокром состоянии НО—140 гс/текс при исключении стадии предсозревания щелочной целлюлозы и сохранении требуемой СП на дальнейших стадиях переработки. [c.29]

При мокром способе ксантогенирования после загрузки и герметизации аппарата температуру щелочной целлюлозы доводят до 19—20 °С и создают в аппарате вакуум порядка 400— 600 мм рт. ст. Затем добавляют /з расчетного количества сероуглерода и вводят в аппарат раствор щелочи в количестве 50 л на каждые 100 кг загружаемой целлюлозы. Массу хорошо размешивают и вводят остальное количество сероуглерода. Окончание процесса ксантогенирования проис.ходит, когда обрабатываемая масса превращается в пасту, вследствие чего однородность получаемого продукта и скорость процесса возрастают. [c.137]

Часто при мерсеризации в прессах наблюдается нежелательное явление — всплывание листов целлюлозы. При заполнении пресса щелочью часть листов поднимается над зеркалом ванны, причем всплывать могут как отдельные листы пакета, так и целые пакеты. Следствием этого является неравномерный отжим, так как листы целлюлозы, выступающие из ячейки, не отжимаются. Не полностью отжатые листы имеют так называемые белые или мокрые кромки. Неравномерный отжим приводит к получению неравномерной по составу щелочной целлюлозы, что в свою очередь, неблагоприятно отражается на процессе ксантогенирования и качестве вискозы. Неравномерный состав щелочной целлюлозы становится особенно заметным при непрерывном измельчении. [c.76]

Вискоза, полученная этим способом, отличается хорошей фильтруемостью, и для ее приготовления требуется меньше сероуглерода в сравнении с классическим способом ксантогенирования. Мокрое ксантогенирование осуществляется в так называемых мокрых баратах по следующей схеме. После заполнения аппарата щелочной целлюлозой и создания вакуума при медленном вращении мешалок подается сероуглерод. После начала реакции ксантогенирования, которая контролируется по показанию манометра, мешалка переводится на быстрое вращение и добавляется необходимое количество воды и щелочи. Через 10 мин после образования ксантогенатной пульпы аппарат освобождается и промывается в два приема таким количеством щелочи, которое необходимо для получения вискозы заданного состава. Далее вискоза подвергается обычным, уже описанным операциям. Процесс мокрого сульфидирования можно полностью автоматизировать. [c.478]

Принимая во внимание все изложенное, может создаться впечатление, что химические модификации целлюлозы представляют собой крайне нежелательные явления, изучение которых оправдано только надеждой, что будут открыты пути для их предотвращения, однако бывали случаи, когда они оказывались полезными. Например, в вискозном процессе используется контролируемая деградация щелочной целлюлозы воздухом, чтобы снизить вязкость продукта до нужного уровня (гл. ГХ) были найдены интересные применения для оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота (гл. IX), а подходящие слабые окисления гипохлоритом при pH 7 или 9 и особенно перйодатом улучшили относительные мокрые прочности некоторых целлюлоз [363]. Было также изучено, как на размалывающие свойства хлопковой целлюлозы влияет модифицирование серной кислотой, водным перманганатом и нейтральным гнпохлоритом [364]. Нет сомнения в том,что более глубокое знание физических и химических факторов, влияющих на модификацию целлюлозы и открытие новых реагентов, обладающих высокоселективным действием, со временем приумножат количество случаев, когда модифицированные целлюлозы будут представлять не только теоретический, но и практический интерес. [c.188]

Во время ксантогенирования существенные изменения происходят на всех структурных уровнях в том числе морфологическом (волокнистое строение) и надмолекулярном (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размеры больших периодов). Особенно большие изменения наблюдаются при мокром и эмульсионном ксантогенировании. Эти процессы, по существу, приводят к полному исчезновению волокнистой структуры, т. е. к переходу ксантогенированных молекул целлюлозы в раствор. При сухом ксантогенировании из-за недостатка щелочной жидкой фазы и слабых напряжений сдвига волокнистая структура как правило сохраняется, но в ней, как и в тонкой структуре, происходят заметные изменения. [c.94]

Чтобы при взаимодействии красителя с производным формальдегида и целлюлозой образовалась ацетальная связь, реакцию необходимо вести в кислой среде. Поэтому невозможно комбинировать эти красители с обычными активными красителями, которые фиксируются в щелочной среде. Кроме того, на волокне они закрепляются только после обработки горячим воздухом, поэтому нельзя ими красить из разбавленных растворов и фиксировать красители запариванием. И, наконец, ацетальные связи легко расщепляются в кислой среде и стойкость красителей к мокрой обработке в этих условиях неудовлетворительна. [c.127]

Каустификация содового раствора представляет собой основную операцию известкового способа получения едкого натра. Кроме того, каустификация является одной из стадий производства целлюлозы по сульфатному методу (при регенерации варочного раствора), в производстве глинозема по мокрому щелочному способу и др. Каустификация относится к типичным гетерогенным некаталитическим процессам, протекающим при невысокой температуре. [c.38]

Так как при формовании водным способом используются высоковязкие растворы целлюлозы с более высокой степенью полимеризации, то потеря прочности волокна в мокром состоянии составляет 40—45% вместо 50—60% у волокна, получаемого щелочным методом. [c.572]

Образовавшийся гидролизованный краситель имеет такую же окраску, как и исходный, но он не содержит реакционноспособного хлора и поэтому не может химически взаимодействовать с целлюлозой. Гидролизованный краситель удерживается целлюлозным волокнистым материалом по типу прямых красителей за счет сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей. Этот краситель должен быть удален с волокна, так как в противном случае прочность окраски к мокрым обработкам будет низкой. Удаление его с волокнистого материала достигается промывкой водой с последующей обработкой окрашенной ткани растворами моющих препаратов в щелочной среде при возможно максимальной температуре, т. е. около 100° С. [c.178]

Второй путь повышения устойчивости окрасок к мокрым обработкам — синтез красителей, диазотируемых на волокне. Таков несимметричный Прямой диазо-черный С (249), получаемый из бензидина, Аш-кислоты и Гамма-кислоты (сочетание в щелочной среде). Он окрашивает целлюлозу в сине-черный цвет, переходящий в глубокий черный после диазотирования и сочетания на волокне с ж-фенилендиамином. Применяется в больших количествах для крашения хлопка и вискозного волокна. [c.398]

Большей частью процесс ксантогенирования осуществляют периодически, хотя разработаны и различные непрерывные процессы получения ксантогената и вискозы [80, 91, а, 236]. В периодических процессах осуществляют либо газофазное ксантогенирование (сухое ксантогенирование) [114, 245], либо эмульсионное ксантогенирование (мокрое ксантогенирование), т. е. в растворе щелочи [66, 245]. Предлагали также проводить реакцию в бензоле и применять добавки органических оснований в качестве ускорителей [242, 243]. Для ускорения процесса ксантогенирования и увеличения однородности продуктов щелочную целлюлозу после предсозревания перед сульфи-дированием дополнительно обрабатывают щелочью [218, 219]. [c.387]

Обработка целлюлозы NaOH, преобразование щелочной целлюлозы с помощью S2 в ксантогенат, растворение последнего в щелочи для получения вязкого прядильного раствора, из которого мокрым способом формуется волокно [c.365]

Иногда при проведении процесса ксантогенирования в вакуум-ксантатсмесителе или ксантогенаторе сразу же после окончания подачи сероуглерода в аппарат или даже перед добавлением СЗг постепенно вводят воду или разбавленный раствор NaOH (в течение 30—40 мин) в таком количестве, чтобы концентрация NaOH в щелочной целлюлозе понизилась до 10—12% (так называемое мокрое ксантогенирование). В этих условиях ксантогенирование проводят в течение 50—60 мин (общая продолжительность про-цесса от начала подачи сероуглерода 120—130 мин), а затем добавляют воду и щелочь в количестве, необходимом для получения прядильного раствора. [c.258]

Ксантогенирование. При мокром способе ксантогенирования в системе существуют три фазы щелочная целлюлоза, раствор едкого натра и жидкий сероуглерод. Скорость реакции ксантогенирования в гетерогенной системе определяется концентрацией сероуглерода, эмульгированного в щелочи, и величиной его поверхности. Некоторые поверхностно-активные вещества вызывают лучшую эмульгацию сероуглерода в щелочи и, увеличивая таким образом поверхность соприкосновения между фазами, ускоряют реакцию ксантогенирования. Такими веществами является высокосульфированное касторовое масло, которое добавляется в количестве 1—2% от веса сероуглерода. [c.165]

Полинозные волокна характеризуются повышенной степенью полимеризации, достигаюшей 600—800 против 350—400 у обычного вискозного волокна. Поэтому предсозревание щелочной целлюлозы проводится в очень мягких условиях в течение небольшого времени (например, 2 ч при 18—20 °С). При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 °С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается применением повышенного количества сероуглерода (до 50%) при ксантогенировании. Ксантогенат для полинозных волокон получают методом мокрого ксантогенирования, т. е. после окончания подачи сероуглерода в аппарат вводят воду или раствор едкого натра. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяются сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4—5% а-целлюлозы, имеет вязкость 500— 600 пуазов, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз. [c.306]

На другую возможность улучшения процесса растворения указывается в работе Маттеса Растворительную щелочь начинают добавлять спустя немного времени после начала ксантогенирования.. Лучшая растворимость при этом методе обусловлена, по-видимому, облегчением диффузии частиц, переходящих в раствор (мокрое ксантогенирование). Маттес установил, что при температуре ксантогенирования 25—35" С уже через несколько минут структура щелочной целлюлозы разрыхляется настолько, что ксантогенирование может пройти достаточно глубоко в присутствии растворительной щелочи. Однако необходимо указать, что при этом способе концентрация NaOH до определенного момента времени не должна уменьшаться до определенного уровня — ниже 12%. При этом способе ксантогенирование можно проводить при 30—40° С и применять только 20—24% сероуглерода. Модификация этого способа заключается в том, что щелочную целлюлозу предварительно сульфидируют только 4% сероуглерода. Остальную часть сероуглерода добавляют вместе с растворительной щелочью. [c.181]

После мерсеризации целлюлозную массу отжимают для того, чтобы удалить избыточный раствор едкого натра, а также значительную часть растворенного в щелочи органического вещества, обладающего малой вязкостью. Отношение отжатой мокрой щелочной целлюлозы к используемой древесной целлюлозе обычно равно 3,2—3,5. Если этот коэффициент повышается до 3,5—3,7, становится труднее фильтровать вискозу, так как гемицеллюлозы удаляются менее эффективно если же он понижается до 2,9, возникают затруднения при растворении ксантогената, хотя прочность вискозного волокна возрастает, так как удаляется большее количество молекул с короткими цепями. Хлопок, который не содержит гемицеллюлоз, характеризуется более высоким средним значением степени полимеризации, поэтому его можно отжимать более интенсивно, чем древесную целлюлозу. При этом затруднений при фильтрации не возникает, а волокна не становятся сколько-нибудь прочнее [190]. [c.278]

Источником получения гемицеллюлоз для бумажного производства может быть отжимной щелок с вискозных фабрик, освобожденный от основной массы едкого натра диализом, а также щелочные растворы от холодного облагораживания целлюлоз. Так, было показано [70], что прибавление гемицеллюлоз из диализованного щелока к беленой и небеленой еловой сульфитной целлюлозе повышает ее способность к пергаментации. Количество вводившихся гемицеллюлоз не превышало 5 /о от веса бумажной массы. При этом продолжительность размола уменьшилась на 50% н значительно увеличилась скорость обезвоживания массы в мокрой части машины. Отмечено также, что увеличение содержания гемицеллюлоз в бумажной массе способствует получению более прозрачных бумаг. [c.391]

Получение пленок из щелочных 6—8% растворов карбоксиметил-целлюлозы и карбоксиэтилцеллюлозы производят также методом мокрого формования в осадительной ванне, содержащей фосфат натрия или серную кислоту (5—10%) и сульфат натрия [161—162]. [c.81]

Кубовые красители. Максимальная прочность окрасок на. хлопке и регенерированных целлюлозных волокнах достигается при применении кубовых красителей. Кубовые красители —это нерастворимые в воде пигменты, которые в щелочном восстановительном растворе ( кубе ) переходят в растворимые лейкосоеднИения. Натриевые соли этих лейкосоединений обладают некоторым сродством к целлюлозе и поэтому извлекаются волокном из разбавленного красильного раствора. При последующем окислении кислородом воздуха или другими окислителями на волокне снова образуется исходный пигмен.т. Окраски, полученные при крашении кубовыми красителями, обладают максимальной устойчивостью к мокрым обработкам, а некоторые из них соответствуют наивысшим требованиям, предъявляемым к светопрочности. [c.43]

Этилениминовые красители лучше всего фиксируются на целлюлозе после обработки горячим воздухом или паром в щелочной или слабокислой среде (например, в присутствии 2п(Вр4)2 [211]. Несмотря на то что окраски получаются очень стойкими к мокрой обработке, эти красители не нашли промышленного применения. То же относится и к нерастворимым в воде красителям для синтетического волокна типа [206] [c.58]

Вискозное волокно устойчиво к действию органических растворителей, выдерживает температуру 100—120°. Недостатком его является значительная потеря прочности в мокром состоянии и слабая стойкость по отнощению к щелочам. Из щелочного раствора ксантогената целлюлозы — вискозы, помимо шелка и штапеля, формуют пленки (целлофан), корд, искусственный волос и каракуль, пробки для бутылок и т. п. [c.256]

Определение содержания мышьяка или фосфора рентгенофлуоресцентным методом может быть заменено спектрофотометрическим методом, основанным на образовании молибденовой сини. В этом случае осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и разрушают целлюлозу минерализацией мокрым путем. Получаемый осадок арсената лития имеет формулу LizKAsOj- Н2О. Полнота осаждения арсената или фосфата лития зависит от содержания лития. Однако при добавлении ко всем анализируемым растворам 20 мкг лития калибровочные графики представляют собой прямые линии. В присутствии ряда посторонних элементов, в частности щелочных и щелочноземельных металлов, необходимо предварительное отделение лития, например экстракцией ацетоном или катионообменным методом. Без отделения лития определению не мешают 100 мкг Na, мг К, Rb. s, -50 мкг NH,+. [c.131]

Образовавшееся соединение представляет собой натриевую соль сложного эфира дитиоугольной (ксантогеновой) кислоты и целлюлозы. Это соединение называют ксантогенатом целлюлозы. Водный (точнее щелочной) раствор ксантогената целлюлозы (вискозу) продавливают через фильеры в прядильную ванну с серной кислотой (так называемое мокрое прядение). Под действием кислоты ксантогенатные группы отщепляются и регенерируется целлюлоза, образующая гладкую нить вискозного шелка. [c.393]

О физико-механических показателях обработанной ткани судили по изменению степени несминаемости в сухом и мокром состояниях. Степень несминаемости ткани в сухом состоянии определяли по ГОСТ 9782—61 на венгерском приборе ТКИ 43-28-1/в. Угол восстановления складки в мокром состоянии замеряли аналогичным образом за исключением того, что образцы предварительно выдерживали в воде в течение 5 мин. О характере реакций, протекающих в хлопковом волокне, обработанном метилолакриламидом, после мокрой фиксации в щелочной среде судили по содержанию азота, формальдегида и растворимости модифицированной целлюлозы в медно-аммиачном реактиве, а также по данным ИК-спектроскопии. Количество азота определяли полу-микрометодом Кьельдаля [3]. Общее содержание формальдегида устанавливали после гидролиза образцов в 5 н. растворе серной кислоты по ранее описанной методике [4]. ИК-спектры модифицированной целлюлозы регистрировали на двухлучевом спектрофотометре ИК-20 в области 1800—1100 см К Образцы для записи спектров готовили по методике О Коннора прессованием с бромистым калием [5]. Экспериментальные данные, изображенные на рис. 1, показывают, что с увеличением концентрации щелочи с 40 до 120 г/л величина угла восстановления складки в сухом состоянии падает (кривые 4, 5, 6) с одновременным увеличением степени несминаемости волокна в мокром состоянии (кривые 1,2,3). По мере увеличения времени реакции величина угла релаксации в сухом состоянии также снижается, эффект несминаемости в мокром состоянии возрастает. [c.34]

Согласно существующим теориям несминаемости [6, 7] поперечные связи, возникающие при мокрой фиксации акриламидометилцеллюлозы в щелочной среде на второй стадии, способны повышать упруго-эластические свойства волокна в мокром состоянии и не изменяют угол релаксации модифь -цированной целлюлозы в сухом состоянии. Это не полностью согласуется с данными рис. 1 (кривые 4, 5, 6), которые показывают снижение упруго-эластических свойств модифицированной целлюлозы в сухом состоянии после второй стадии. [c.36]

Второе важное открытие было сделано в 1954 г. Ратти и Стефеном (фирма I I). Они обнаружили, что красители, содержащие дихлортриа-зиновый остаток, способны реагировать с целлюлозой в щелочной среде (схема 3.5). При этом краситель связывается с целлюлозой ковалентной химической связью, что обеспечивает высокую устойчивость окраски на хлопке к мокрым обработкам (подробное описание этого метода приведено в гл. 6). [c.28]

Увеличение индекса кристалличности и размеров кристаллитов связано с протеканием процесса дополнительной кристаллизации во время отделочных операций и эксплуатации вискозных волокон. Данные об изменении набухания и равновесной сорбционной способности, приведенные в табл. 2.3, также указывают на уменьшение доступности гидроксильных групп целлюлозы в результате снижения доли аморфных участков в процессе дополнительной кристаллизадаи. Предпосылкой для дополнительной кристаллизации является окислительная и гидролитическая деструкция [16]. В условиях щелочной отварки, отбелки и стирок наблюдается значительное снижение степени полимеризации вискозных волокон и хлопка, возрастает дефектность их кристаллитов. Наиболее глубоко деструкция протекает у обычного вискозного волокна. После 50 стирок оно имеет самое низкое значение степени полимеризации (104), что обусловливает резкое ухудшение эксплуатационных свойств. Эксплуатационные свойства высокомодульных и полинозных волокон, применяемых в смесях с хлопком, сохраняются в большей степени. Химическая деструкция и изменения надмолекулярной структуры оказьшают существенное влияние на физико-механические показатели волокон в процессе эксплуатации. Так, прочность обычного вискозного, высокомодульного, полинозного волокна и хлопка после отбелки и 50 стирок снижается соответственно на 30, 39, 62 и 70 %. Наблюдается также значительное снижение прочности волокон в мокром состоянии у высокомодульного волокна - на 50, у полинозного волокна - на 78 и у хлопка — на 44 %. Обьмное вискозное волокно в этих условиях практически полностью теряет прочность в мокром состоянии. Следует отметить, что абсолютное значение прочности в сухом и мокром состоянии у высокомодульного волокна значительно вьш1е, чем у других волокон, что свидетельствует о более высокой устойчивости высокомодульного волокна к химическим и механическим воздействиям в процессе эксплуатации. У высокомодульного и полинозного волокна на достаточно высоком уровне сохраняется и модуль Упругости в мокром состоянии. [c.67]