Колебания в молекуле обертоны

Нормальные колебания молекулы СОг схематически изображены на рис. 7.10. Так, колебание VI — симметричное валентное, ему соответствует полоса в спектре при 1340 см . Два колебания гг характеризуются одинаковыми значениями энергии, т. е. являются вырожденными. Им отвечает одна полоса в ИК-спектре при 667 см и обертон 2v2 при 1334 см . Однако обертоны 2уг и VI настолько [c.167]

Формула (VII.23) носит приближенный характер. В ней не учтена ангармоничность колебаний. Учет ангармоничности снимает вышеуказанные правила отбора это приводит к появлению в спектре не только обертонов, при которых одно из колебательных чисел меняется больше чем на единицу, но и частот, являющихся суммой или разностью частот различных нормальных колебаний. Если обертон или комбинация каких-либо частот совпадут случайно с основной частотой, то наблюдается так называемый резонанс Ферми, при котором соответствующий уровень расщепляется на два уровня это приводит к появлению в спектре двух частот вместо ожидаемой одной. Так, молекула СО2 имеет частоты 1330, 667,5 и 2350 см . Вместо частоты 1330 см в спектре комбинационного рассеяния наблюдаются две линии с частотами 1286 и 1388 см . Здесь обертон частоты 667,5 примерно совпадает с частотой 1330 см , вследствие чего наблюдается резонанс Ферми. Возможны и другие причины расщепления колебательных уровней многоатомных молекул. [c.210]

Наиболее вероятной представляется интерпретация спектра воды, согласно которой полосы в области 3000— 4000 отнесены к валентным симметричным (уО н асимметричным уг) колебаниям молекулы воды и обертону деформационного колебания (2уг), усиленному по интенсивности за счет резонанса Ферми. Такое отнесение полос подтверждается поляризационными данными и данными по температурной зависимости интенсивности [34]. То обстоятельство, что в спектре льда, кото- [c.13]

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

Для расчета энергии водородных связей, образуемых водой с сульфат-анионом, были использованы наблюдаемые в спектрах частоты 3200-—3290 и 3440—3470 см (рис. 30). Полосы воды с аналогичными частотами наблюдались Баличевой и Андреевым для кристаллических сульфатов Мд, N1, 2п, Ре, Со [189]. Они, кроме того, наблюдали полосу 3240—3160 см , которая, очевидно, представляет собой обертон деформационного колебания молекулы воды. [c.64]

Частоты основных, обертонных и составных колебаний молекул паров воды (г-н-) [c.22]

Некоторые опытные данные, полученные разными авторами [189, 278, 306, 307, 382, 388, 406], приведены па рис. И. Как видно, разброс измеренных разностей квадратов частот очень значительный. В большой степени такая неоднозначность может возникать из-за утраты комплексом симметрии молекул воды и при наличии резонанса между валентным симметричным колебанием и обертоном деформационного ( 2 ) колебания воды. В первом случае измеряемая разность частот оказывается завышенной, а во-втором заниженной. Суш,ествует также большая вероятность того, [c.50]

Рассматривая колебания молекул, мы ограничились гармоническим приближением. Реальные колебания в большей или меньшей степени ан-гармоничны, т. е. не отвечают уравнению (11.58). Вследствие ангармоничности в колебательном спектре двухатомной молекулы помимо полосы с частотой Уд, называемой основной, или фундаментальной, появляются полосы обертонов-. 2Уд (первый обертон), Зу (второй обертон) и т. д., а в спектре многоатомной молекулы в месте с полосами нормальных колебаний и их обертонов ( 2Уд , Зу,,, и т. д.) присутствуют полосы составных частот ( Уд VgJ). [c.284]

Одной из типичных спектрохимических задач является изучение степени замкнутости структурных элементов молекулы и влияния разного рода замещений. При этом, как указывалось, даже полная аддитивность группы в составе молекулы не является еще достаточным условием появления нормальных колебаний, частоты и формы которых зависят только от свойств данной группы. В силу чисто механических причин колебание может распространиться на всю молекулу. Этот эффект далеко не всегда сопровождается существенным сдвигом частоты нормального колебания молекулы по сравнению с собственной частотой колебаний аддитивной группы и часто не регистрируется явно при измерении частот полос поглощения. Существование колебаний характеристических по частоте для данной группы и нехарактеристических по форме приводит к появлению полос поглощения, положение которых в спектре определяется свойствами соответствующего структурного элемента, а интенсивности — свойствами всей молекулы. В самом деле, форма колебаний очень сильно влияет на интенсивности основных полос поглощения и в особенности обертонов и бинарных частот. При замещениях вне исследуемой аддитивной группировки форма нормального колебания молекулы может измениться в гораздо большей степени, чем частота. В результате будет наблюдаться изменение интенсивности полосы поглощения, которое ошибочно может быть принято как указание на нарушение свойств изучаемой группы. Влияние формы колебания в ее чистом виде на интенсивность инфракрасных полос отчетливо проявляется в спектрах изотопозамещенных молекул. Так, например, интенсивности полос поглощения валентных колебаний С=Ы в молекулах НСМ и ОСЫ только за счет различных форм колебаний отличаются более чем в 20 раз. Поэтому при исследованиях интенсивностей полос поглощения в ИКС ни в коем случае нельзя игнорировать влияние формы колебаний. [c.178]

Возможность генерации излучения в этой схеме определяется благоприятным сочетанием скоростей различных релаксационных процессов, характерных для рабочих уровней. Нижний рабочий уровень 10 0 и исходный для накачки уровень 02°0 благодаря ферми-резонансу (взаимодействие колебательных уровней близкой энергии и подходящей симметрии, в результате которого уровни отталкиваются друг от друга и приобретают смешанный характер в данном случае смешаны фундаментальное валентное полносимметричное колебание и обертон дважды вырожденного деформационного колебания молекулы СОг) сильно взаимодействуют друг с другом. Из-за этого взаимодействия и небольшого различия в энергии уровней ( 103 см ) нарушенное соотношение их термодинамически равновесных заселенностей восстанавливается при столкновениях молекул весьма быстро, за время с-Па, сравнимое с временем релаксации вращательных уровней. Кроме того, молекулы в состояниях 10°0 и 02°0 эффективно теряют энергию возбуждения при столкновениях с менее колебательно-возбужденными и невозбужденными молекулами. В частности, время колебательной релаксации нижнего рабочего уровня 10 0 с-Па. Верхний же рабочий уровень 00°1 [c.180]

Рис. 5.6а иллюстрирует другую схему оптической накачки активной среды ИК-лазера, в которой возбуждается обертон какого-либо колебания, а генерация осуществляется на переходах между возбужденными уровнями того же колебания. Примером здесь служит лазер на молекулах серооксида углерода 0С5 [75—77]. Излучением СОг-лазера с длиной волны 9,57 мкм (переход Р 22) в полосе 00°1—02 0) возбуждается первый обертон деформационного колебания молекулы 0С5 на переходе (Уг = 0, /"=5)— —у..и=2, /=4) в полосе поглощения (00°0—02°0). Генерация возникает на колебательно-вращательных переходах С (4) и Р(5) [c.181]

Нормальные типы колебаний. Колебательное движение, при котором все атомы одновременно испытывают максимальное отклонение и проходят через положение равновесия также в одно и то же время, т. е. частота и фаза движения для каждой нормальной координаты системы одинаковы. Имеется п—5 или п - б п — число атомов) подлинных нормальных типов колебаний молекулы, в зависимости от того, является система линейной или нет. Пять или шесть неподлинных нормальных колебаний являются просто перемещениями и вращениями молекулы как целого. Нормальный тип колебаний самой низкой частоты называется основным типом колебаний. Те типы колебаний, частоты которых являются целыми кратными основной частоты, называются обертонами, или гармониками. Номер, приписываемый гармонике, всегда равен числу, полученному делением частоты гармоники на частоту основного типа колебаний, при этом (п + 1)-гармоника является п-и обертоном. Два или более нормальных типа колебаний могут иметь одинаковую частоту, и в этом случае типы колебаний называются вырожденными. При этом суперпозицией вырожденных типов колебаний с различными фазами можно получить бесконечное число нормальных типов колебаний. В этом случае атомы, продолжая колебаться с той же самой частотой, могут совершать сложное криволинейное движение. [c.93]

Валентные полосы О—Н и О—D. Валентная полоса О—Н является наиболее тщательно изученной спектральной областью жидкой воды. Как и в случае льда, валентная полоса разбавленного раствора HDO в Н2О либо в D2O является ключом для понимания этой спектральной полосы. Полосы разбавленного раствора HDO проще, потому что валентные колебания молекул HDO весьма слабо связаны с колебаниями соседних молекул, а также из-за отсутствия резонанса Ферми с обертоном va (п. 3.5.1). Следовательно, форма этих полос может быть объяснена локальными окружениями молекул воды, или, другими словами, в терминах V-структуры жидкости. Поэтому мы начнем с тщательного обсуждения этих полос. Затем мы кратко рассмотрим валентные полосы чистых Н2О п D2O. [c.235]

Область спектроскопического исследования кристаллогидратов и аквакомплексов включает, как правило, частоты валентных и деформационного колебаний молекулы воды и, в меньшей степени, составные частоты и обертоны. В последнее время внимание исследователей привлекает также область так называемых малых частот (1000 см и ниже), где проявляются колебания молекулы воды как целого относительно связи металл — кислород и водородных связей (внешние деформационные колебания координированной молекулы воды), а также валентные колебания М—О. Ниже все эти виды колебаний для краткости называются внешними. [c.182]

Валентные СН-колебания метальных групп, присоединенных к ненасыщенным или полярным группам. Метильная группа дает две фундаментальные частоты валентных СН-колебаний в случае молекул с симметрией С у, однако число частот увеличивается до трех при симметрии Сз из-за снятия вырождения Уаз-колебаний. Однако у полярных молекул наблюдается также связь между фундаментальными частотами этих колебаний и обертонами деформационных колебаний метильной группы. Вследствие этого появляются серии полос между 2980 и 2700 см , различающихся положением в спектре и относительной интенсивностью в зависимости от положения полос обертонов. Подробный анализ спектров различных классов соединений позволил все-таки получить полезные корреляции, хотя в некоторых случаях могут быть сомнения в точности отнесения частот. [c.10]

Уравнение (85) справедливо также для составных полос и обертонов. Особенно важны комбинации колебаний решетки с низкой энергией и колебаний молекул. Переходы такого типа мы проиллюстрируем на примере одномерной двухатомной решетки, ограничившись лишь рассмотрением продольных колебаний. Некоторые свойства одномерной группы трансляций представлены в табл. 8, где рассмотрен сегмент цепи, состоящий из N повторяющихся единиц. Каждая элементарная ячейка содержит два атома т = 2). Поэтому общее число продольных [c.101]

Тип возбуждения б-Электроны п-Электроны, свободные электронные пары Обертоны Колебания молекул Вращение молекул [c.160]

В разд. 1И.2. А было показано, что имеющаяся в этой области полоса в спектре воды может быть отнесена к 2 г, обертону ножничного колебания молекулы НгО или ОгО, причем подтвердить это можно путем исследования образцов, гидратированных НОО. [c.73]

Результат 17. Плечо при 3250 см наблюдается только при гидратации образца НгО, а не НОО, откуда следует, что данная полоса относится к обертону 2 г ножничного колебания молекулы воды. Следует, однако, отметить, что при высокой степени гидратации это плечо может возникнуть и по другой причине, которая будет рассмотрена в разд. IV. 17 и IV. 18. [c.73]

В соответствии с изложенным в разд. П1.2. А плечо гГри 3250 см" в спектре жидкой воды относится к обертону ножничных колебаний молекул воды. В разд. IV. 5 (рис. 27) плечо в спектре гидратной воды при 3250 см при низких степенях гидратации было отнесено таким же образом. Несколько другие результаты получаются при высоких степенях гидратации. [c.120]

Плечо со стороны меньших волновых чисел у полосы OD-валентных колебаний в изображенных на рис. 28 спектрах дейтерированных пленок относится к обертону ножничных колебаний молекулы D2O. [c.121]

Результат 88. Полоса 3210 см" возникает также в образцах, гидратированных HDO, отсюда следует, что эта полоса не может быть обертоном ножничных колебаний молекулы воды (разд. III. 2. А). Таким образом, полоса 3210 см (ОН) или 2400 см" (0D) должна быть обусловлена валентными колебаниями ОН- или ОО-групп в водородных мостиках. [c.180]

В табл. 3.1 приведены положения некоторых наиболее важных для изучения химии поверхности и адсорбции полос поглощения в области колебаний скелета кремнеземов. В табл. 3.2 представлены полосы поглощения силанольных групп кремнезема и адсорбированной воды при переходе от далекой к основной и близкой ИК области спектра в порядке возрастания частот. Сопоставление табл. 3.1 и 3.2 позволяет найти окно прозрачности, в котором можно наблюдать полосы поглощения колебаний адсорбированных молекул воды VH,o-f8HjO— 5150—5270 см-, не накладывающихся на полосы поглощения колебаний остова кремнезема и силанольных групп. В окно прозрачности 2000—3000 см- не попадают полосы ни кремнезема, ни адсорбированных молекул воды, поэтому его удобно использовать для наблюдения за адсорбцией органических веществ. Спектральным критерием дегидратации поверхности может служить исчезновение из спектра полосы поглощения деформационных колебаний молекул воды йн о, полосы соответ-стЕ ующего обертона 28hjO и составного колебания vh o+Sh o. Однако полоса основного тона деформационных колебаний молекул воды ShjO перекрывается с полосами поглощения обертона и [c.57]

Либрациоииые колебания молекул воды (связанных с силанольными группами) Деформационные колебания групп ОН силанольных групп уон адсорбированных молекул воды обертон этого колебания 2бfJ Q Валентные колебания гон в адсорбированных ассоциатах и концевых группах воды V [c.58]

Сравним теперь исследования обратимой адсорбции пара воды на гидроксилированной поверхности кремнезема спектроскопическим и термодинамическим методами. Одновременно с измерением адсорбции пара воды (см. кривую 1 на рис. 3.11) на одном и том же образце кремнезема измерялись спектры поглощения адсорбированной воды и силанольных групп поверхности в близкой ИК области спектра, в которой соответствующие полосы не перекрываются (см. табл. 3.2). Интенсивности полос составных колебаний и обертонов на порядок ниже интенсивностей полос поглощения в основной области спектра. Поэтому изучение спектров поглощения силанольных групп и молекулярно адсорбированной воды в близкой ИК области проводилось на образцах, масса которых в 10—50 раз превышает массу образцов, исследуемых в основной области. На рис. 3.14 представлены спектры в области обертонных колебаний 2тон силанольных гр)упп аэросила и составных колебаний <н,о-]-8н о адсорбированных молекул воды (см. табл. 3.2). Из рисунка видно, что в этой области спектра указанные полосы [c.66]

В ближней ИК области (10000-4000 см или 1-2,5 мкм), где расположены обертоны и составные частоты осн. колебаний молекул, полосы поглощения имеют интенсивность в 10 -10 раз меньше, чем в средней ИК области (4000-200 см ). Это упрощает подготовку образцов, т.к. толщина поглощающего слоя м. б. достаточно большой (до неск. мм и более). Эксперим. техника для работы в этой области [c.396]

ВОДЫ (в области валентных ОН-колебаний) четко обнаруживаются два максимума у 3440 и 3600 см (рис. 27). Имеется неявно выраженный перегиб 3270 см- который, возможно, представляет собой обертон деформационного колебания молекулы воды. Как показал расчет, энергия менее прочной Н-связи составляет 2,3—2,6 ккал1связь. Такая малая величина энергии хорошо согласуется с известным фактом о длине связи НгО—С1 в кристаллогидратах с двухвалентными катионами M.g, Со [201]. Она велика и составляет 3,18—3,21 А. [c.62]

Инфракрасный спектр этой молекулы впервые исследовали в 1950 г. Джонс и Вольтц [2296] в области 260—7000 см , причем наблюдались все три основные частоты и несколько обертонов и составных частот. Позже Вольтц, Джонс и Нильсен [4314] заново измерили положение ряда полос, а Магнусон [2737], используя прибор с большим разрешением, уточнил значения частот и Vg. В табл. 103 приведены значения основных частот колебаний молекулы FNO, принятые в настоящем Справочнике согласно данным [4314, 2737]. [c.373]

Далее нужно знать отнесение частот, т. е. какие частоты являются основными, liaKHM колебаниям они соответствуют, а какие являются обертонами ii составными частотами. Имеется целый ряд признаков, связанных с интенсивностями линий и их поляризацией (в случае комбинационного рассеяния), характером полос (в случае инфракрасного поглощения), а также других признаков, учет которых способствует отнесению частот. Однако этих признаков бывает, как правило, недостаточно для уверенного отнесения частот. Кроме того, отнесение частот может быть затруднено различными иобочными обстоятельствами, как, например, наличием у молекулы различных поворотных изомеров и т. д. Поэтому окончательное отнесение частот должно базироваться на расчете нормальных колебаний молекулы. [c.346]

Таким образом, основным и наблюденным во всех рассмотренных работах проявлением адсорбции воды цеолитами является одновременное появление большего, чем для пара или жидкости, числа полос поглощения валентных и деформационных колебаний гидррксильных групп. Это может быть объяснено разделением симметричных и антисимметричных колебаний молекул воды при возмущении в результате адсорбции цеолитом. Разделением симметричных и антисимметричных колебаний во взаимодействующих молекулах воды объяснялось появление двух широких полос поглощения в инфракрасном спектре жидкой воды [9]. Этим же объяснялось появление двух полос валентных колебаний воды в разбавленных растворах [10]. Кроме того, низкочастотная полоса поглощения около 3240 может быть приписана также обертону деформационного колебания, усиленного в результате резонанса Ферми [11]. При объяснении этих фактов следует учитывать также возможность существования нескольких различных типов возмущений адсорбированных цеолитами молекул воды. [c.384]

На рис. 162 представлен спектр валентных колебаний молекул воды, адсорбированных цеолитами NaX и KNaX при разных заполнениях. В спектре воды, адсорбированной всеми исследованными цеолитами, кроме цеолита sX даже при самых небольших из изученных заполнений (0=0,1), наблюдаются узкие полосы поглощения свободных гидроксильных групп с частотами 3740, 3690 и 3665 см- для цеолитов LiNaX, NaX и KNaX, соответственно, и широкие полосы поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью, с максимумами около 3400 сж . Полоса поглощения около 3240 м- обычно относится к обертону деформационного колебания воды, усиленного резонансом Ферми. [c.387]

Использование этих соотношений, а также уравнений эквивалентности, связывающих эффективные кинематические коэффициенты раз- чичных изотопических модификаций молекулы, совместно с выражениями тина правил произведений, которые связывают С с наблюдаемыми частотами, дает возможвость определить эффективные кинематические коэффициенты. Тем самым можно провести приближенный учет ангармоничности как при оп])еделении силового поля, так и при определении частот (нулевых, основных и обертонов) колебаний молекул. [c.18]

Окись азота N0 является особенно интересным соединением, поскольку эта устойчивая двухатомная моле кула обладает неспаренным электроном. Основным состоянием этой молекулы является состояние П. Энергетический уровень основного состояния слегка расщеплен, что приводит к появлению специфического спектра поглощения в инфракрасной области. Флетчер и Беган [114] на приборе с высоким разрешением наблюдали полосы, соответствующие нормальным колебаниям молекулы N"0 (1760—1920 слг ), и вычислили молекулярные константы, которые оказались в хороше.м согласии с константами, полученными раньше. Они также наблюдали спектры молекул N N =0 , и N N 0 в области 500—4000 слг . Были протабулиро-ваны частоты трех основных полос и пятнадцати обертонов и составных полос. В нулевом приближении были рассчитаны частоты для изотопических молекул с использованием известных постоянных ангармоничности и изотопических соотношений. [c.43]

Авторы работы [3] в спектре тройных систем (вода-ЬпиридинЧ-- - l,i) наблюдали полосу поглощения около 3210 см Ее следует отнести к первому обертону деформационных колебаний молекул воды в Н-комплексе состава 1 1, интенсивность которого возрастает в результате резонанса Ферми. [c.63]

При ВЫСОКОМ разрешении Романко и соавторы [37] обнаружили в спектре другую резкую линию при 1614 которая лучше подходит для обертона 2v g. Таким образом, полоса 1652 сл-г остается неотиесенной. В табл. 11 приведены частоты колебаний молекулы .jHj, активные в спектре комбинационного рассеяния. Значения вращательных постоянных и структурных параметров молекул типа асимметричного волчка указаны в табл. 12, [c.199]

Данные о частотах колебаний по связям ХН образуют один из наиболее крупных разделов наиболее надежно установленных групповых частот. Частоты валентных колебаний оказываются мало чувствительными к эффектам масс, и эти колебания не связаны с другими основными колебаниями молекул [1]. Поэтому с некоторыми оговорками можно считать, что наблюдающиеся частоты являются хорошей мерой силовых постоянных связей, и таким образом изменения частот при изменении структуры будут следовать тем же закономерностям, что и многие другие химические и физические свойства, такие, как реакционная способность или длина связи. Можно также показать, что, когда валентное колебание расщепляется на симметричное и антисимметричное колебания, среднее значение частоты является функцией силовой постоянной [1], и разделение двух полос может быть использовано для получения полезной информации об изменениях в структуре. Например, в случае валентных колебаний МНгХ разделение полос является прямой функцией валентного угла НМН, и поэтому может быть использовано для прослеживания изменений состояния гибридизации атома азота [44]. Упомянутые оговорки касаются следующих требований можно сопоставлять частоты колебаний двух молекул веществ, исследовавшихся в одних и тех же фазовых состояниях должны отсутствовать водородная связь и взаимодействия с обертонами или составными частотами низкочастотных колебаний. [c.93]

Преимущества эти, — пишет Г. С. Ландс-берг,— заключаются в технической простоте нового метода онределения по сравнению с методикой инфракрасного поглощения, особенно в области сравнительно длинных инфракрасных волн, где леятт большинство собственных частот молекул. Уже одно это преимущество сразу позволило значительно расширить круг соответствующих исследований и очень быстро обогатило науку обширным материалом, относящимся к собственным колебаниям молекул, открыв, таким образом, широкий доступ к изучению вопросов молекулярной динамики. Не менее важным преимуществом является также гораздо большая разрешающая способность нового метода, позволяющего обнарз живать ряд важных деталей, относящихся к собственным колебаниям молекул, ускользавших в методе инфракрасного ноглощения. Очень важно также, что метод комбинационного рассеяния сразу дает основные собственные Колебания, тогда как по методу инфракрасного поглощения Получаются одновременно и обертоны и вторичные (разностные и суммовые) частоты, что очень затрудняло интерпретацию спектров и нередко делало ее неоднозначной . [c.191]

Новый метод, — пишет Г. С. Ландсберг [79], — имеет огромные преимущества перед существовавшими ранее методами исследования инфракрасных спектров поглощения молекул. Преимущества эти заключаются в технической природе нового метода определения по сравнению с методом инфракрасного поглощения, особенно в области сравнительно длинных инфракрасных волн, где лежит большинство собственных частот молекул. Уже одно это преи.чущество сразу позволило значительно расширить круг соответствующих исследований и очень быстро обогатило науку обширным материалом, относящимся к собственным колебаниям молекул, открыв, таким образом, широкий доступ к изучению вопросов молекулярной динамики. Не менее важным преимуществом является также гораздо большая разрешающая способность нового метода, позволяющего обнаружить ряд важных деталей, относящихся к собственным колебаниям молекул, ускользавших при методе инфракрасного поглощения. Очень важно также, что метод комбинационного рассеяния сразу дает основные собственные колебания, тогда как по методу инфракрасного поглощения получаются одновременно и обертоны и вторичные (разностные и суммовые) частоты, что очень затрудняло интерпретацию спектров и нередко делало ее неоднозначной. Впрочем, следует теперь же отметить, что метод комбинационного рассеяния вовсе не исключает метода инфракрасного поглощения. [c.528]

Спектр поглощения газообразного Gep4 (давление 1520 мм рт. ст.) в области А- = 2 -г 38 ж/с состоит из восьми полос, представляющих собой обертоны четырех основных колебаний молекулы Gep4 (Vi = 740 Vg 200 Vg = 800 и V4 = 260 см" ). [c.46]

Если, как это предполагалось в прежних работах, две полосы поглощения молекулы НгО (3420 и 3250 см ) относятся к колебаниям молекул воды, связанных в гидратной структуре авумя различными способами, то полоса 3250 см" должна также наблюдаться в спектре НОО. Так как этого не происходит, то эта полоса должна быть отнесена к обертону ножничного колебания 2уг молекулы НгО при этом, как указывал Хорниг [34], возможен ферми-резонанс между колебаниями 2 2 и V]. [c.45]

Эти выводы находятся в хорошем согласии с развиваемыми О. Я. Самойловым [109, 164] представлениями о положительной и отрицательной гидратации различных ионов. В соответствии с этими представлениями подвижность молекул гидратной воды в окружении одних ионов, например Mg2+, L С0 ", SOf F- и др., уменьшается (положительная гидратация), а других ионов, например s , ReO , lOJ, 1 , P и др., увеличивается (отрицательная гидратация) по сравнению с подвижностью молекул в чистой воде. Иными словами, в зависимости от природы ионов взаимодействие молекул гидратной воды с ними может быть сильнее или слабее взаимодействия молекул воды между собой. Сочетание пар противоионов с различным характером их гидратации может привести к различному суммарно.му эффекту взаимодействия молекул воды с ними. Это непосредственно проявляется в поведении полосы валентных колебаний молекул гидратной воды, как следует из результатов, изложенных в данном разделе. Сходные данные были получены в работе А. В. Карякина и сотр. 165], исследовавших действие различных ионов на свойства водных растворов с помощью ИК-спектров в области обертонов. — Прим, перев. [c.110]

МОСТИКИ, более сильные по сравнению с водородными мостиками между двумя молекулами воды. Значит, полоса около 2900 см относится к валентным колебаниям ОН-групп в водородных мостиках, которые образуются между внешними молекулами воды в Н9О4 и соответствующими акцепторными группами — атомами кислорода анионов или атомами кислорода других молекул воды. Тогда ножничные колебания этих молекул воды обусловливают полосу около 1700 см . Наиболее удивительной, однако, является слабая полоса около 1200 см в кислотах и щелочах. Молекула воды не имеет полосы основных нормальных колебаний при этих волновых числах, но в этом месте находится полоса первого обертона ограниченного крутильного (либрационного. — Ред.) колебания молекулы воды, связанной водородными мостиками [126]. Наблюдаемая полоса имеет низкую интенсивность, что позволяет приписать ее к указанному обертону. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология