Бутадиен инициаторы

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Рис. IX.2. Принципиальная схема производства бутадиен-стирольного каучука у—аппарат для приготовления углеводородной шихты 5—реакторы 3, 5— колонны 4—отгонный куб в—каллеотбойник 7—конденсатор 8—отстойник 9—водокольцевой насос 10—компрессор И—конденсатор бутадиена /г—приемная емкость латекса /г—лентоотливочная машина /i—отжимные валки 15—вакуум-насос 16—сушилка 17—пудровочная машина 18—намоточная машина /9—электрокара /—углеводородная шихта //—водяная фаза 11—горячая вода IV—инициатор V—активатор VI—регулятор VII— рассол V///—прегыватель /X—стабилизатор X—острый пар X/—стирол XII—стирольная вода X///—дивинил X/U—электролит ХМ—уксусная кислота XV/—вода на коагуляцию.

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

Водная фаза из аппарата 1 и углеводородная фаза из аппарата 2 поступают в смеситель 3, где эмульгируются. Полученная эмульсия охлаждается в холодильнике 13 до температуры 15°С и подается в первый полимеризатор 4, батареи кз 12 аппаратов. Перед первым полимеризатором в эмульсию вводятся заранее приготовленные растворы инициатора, активатора и регулятора полимеризации из емкостей, в которых они хранились в атмосфере азота. На выходе из последнего полимеризатора 4x2, где степень конверсии достигает 0,6 долей единиц, в латекс вводится стоппер после чего он, пройдя фильтр 5 для отделения твердых частиц, направляется на дегазацию. В колонне 6 из латекса удаляется бутадиен, который через сепаратор 7 и систему очистки 11 возвращается на сополимеризацию. В колонне 8 отгоняется стирол, также возвращаемый через сепаратор 9 и систему ректификации 12 в цикл. Освобожденный от изомеров латекс собирается в емкости 10 и после введения в него антиоксидантов подается на вторую стадию производства — выделение СКС из латекса. [c.432]

В промышленности наибольшее распространение получил ударопрочный полистирол (УПП), получаемый путем прививки стирола на бутадиен-сти-рольный каучук непрерывным блочным методом. В качестве инициатора используют перекись трет-бутила и перекись дикумила. Наряду с привитым сополимером происходит образование гомополимера вследствие полимеризации стирола. [c.20]

Полимеризатор 16 представляет собой аппарат с мешалкой объемом 12 и более. В него из мерника 21 сливается водная фаза, а из мерника 17 — раствор активатора. После этого из мерника 22 добавляется стирол, а из мерника 23 — бутадиен инициатор дозируется в полимеризатор из мерника 8 насосом 9. Реакция полимеризации проводится при 20°С. При достижении глубины полимеризации 15, 30 и 45% из мерника 10 насосом 11 равными порциями подается регулятор. Процесс полимеризации идет в течение 20—60 ч и заканчивается при глубине полимеризации 60%, что соответствует содержанию 27—28% сухого вещества в латексе. Далее латекс, охлажденный до 10°С, сливается в цистерну 26. [c.496]

Инициатор Бутадиен Изопрен [c.144]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Мономеры, практически нерастворимые в воде (бутадиен, изопрен, стирол, хлористый винил, хлористый винилиден и др.). Независимо от природы применяемого инициатора полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора и продолжается в ПМЧ, образующихся из мицелл. [c.11]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Рис. 4.6. Состав бутадиен-нитрильных сополимеров в зависимости от соотношения мономеров (С, С — концентрация А соответственно в сополимере и смеси мономеров). Полимеризация в растворе диметилформамида при 60 °С, инициатор — азо-бис (изобутиронитрил), конверсия <10% I, 2 — соответственно идеальная и экспериментальная кривые.

Бутадиен-стирольные каучуки являются основным видом каучуков общего назначения и получаются методами эмульсионной полимеризации. Процесс ведут непрерывно при этом полимер получается более однородным, производительность оборудования увеличивается и эксплуатационные расходы снижаются. Важно также, что в процессе отсутствует индукционный период реакции, поскольку в систему не попадает кислород, к действию которого чувствительны некоторые инициаторы. [c.166]

Высокий выход этилбензола - 98.9 % достигнут при конверсии 4-винилциклогексена в смеси с 25-40 % (мае.) жидкого аммиака в присутствии 0.01-0.7 % (мае.) сплава Ма/К и небольшого количества инициатора, например ферроцена [38]. В качестве сырья можно использовать и 1,3-бутадиен так, в присутствии магний-оксидного катализатора при 450 С, давлении 0.2 МПа и объемной скорости подачи сырья (смеси 38% (мол.) 1,3-бутадиена с N2) 190 ч при конверсии 18 % селективность образования этилбензола 70 %, а в качестве главного побочного продукта получается 4-винилциклогексен [39]. [c.89]

Б Советском Союзе производство синтетического каучука было осуществлено на основе бутадиена по методу, разработанному С. В. Лебедевым с сотр. в 1926—1930 гг. Полученный каучук, в соответствии с применявшимся при полимеризации бутадиена инициатором — натрием, получил название синтетического натрийбутадиенового каучука, или сокращенно — СКБ, Уже в течение 30-х годов в СССР ежегодно получались десятки тысяч тонн синтетического каучука, а необходимый для этого бутадиен в огромных количествах готовился из пищевого этилового спирта. Перед второй мировой войной синтетический каучук СКБ производился уже на четырех заводах. [c.146]

Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метилиетакря-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе. [c.147]

При синтезе бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов сначала полимеризуют стирол при 20—50 °С, затем бутадиен или изопрен при 20—60°С и снова стирол при 20— 80 °С [7]. В некоторых случаях для улучшения технологических свойств термоэластопластов в качестве инициатора используют смесь моно- и дилитийорганических соединений [8]. [c.285]

В полимеризатор 1 (рис. 12), представляющий собой автоклав, снабженный рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 3, дозируется деминерализованиая вода и при перемешивании — эмульгатор, раствор инициатора в воде и жидкий бутадиен. Производят нагрев. Реакционная смесь нагревается и выдерживается при 50 °С в течение 5—6 ч до 75%-ного превращения. [c.23]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

Бутадиен-стирольные каучуки (СКС) получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена-1,3 (стр. 81) и стирола (стр. 342) при соотношении водной и углеводородной фаз 1 1. Для эмульгирования применяют стеарат натрия, омыленную канифоль, или некаль (натриевая соль дибутилнафталинмоносульфокислоты). Инициаторами полимеризации служат, например, органические перекиси. [c.466]

В пром-стн А. п. применяют гл. обр. для синтеза эласто-мерных материалов (непрерывной полимеризацией в р-ре, преим. на литиевых инициаторах)- 1,4- и 1,2-полибутадиена, статистич. сополимера бутадиена со стиролом, бутадиен-стирольного термоэластопласта объем произ-ва этих полимеров составляет ок. 1 млн. т/год. Методами А. п. сиитезируют также олигомеры бутадиена с концевыми функц. группами, поли- -капроамид, полиэтиленоксид, полиформальдегид, полисилоксаны и др. Осн. достоинства А. п.-легкость управления, возможность получения почти всех перечисленных гомо- и сополимеров бутадиена на одном и том же оборудовании при миним. изменениях технол. процесса, наличие долгоживущих активных центров, высокая чистота получаемых продуктов. [c.167]

Б.-типичные эфиры сложные. Гидролизуются в присут. к-т или щелочей, переэтерифицируются в присут. кислых катализаторов, СНз ONa. Кроме того, Б. легко полимеризуются под действием тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр, с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полиакрилаты). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б. ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, пирокатехином, п-шреш-бутилш1рокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). [c.332]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образуюш,им свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превраш ают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом СбНэ—СН-СНз, акрилонитрилом СНз=СН—С К (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углево-дородай (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.302]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков высокотемпературной полимеризации в качестве инициатора применяют персульфат калия, регулятором молекулярной массы служит дипроксид — его вводят в систему в три приема, или грег-доде-цилмеркаптан — его вводят в один прием в первый аппарат по-лимеризационной батареи. В качестве эмульгатора используют [c.215]

В работе [101] предложено использовать не чистый олигоэфиракрилат, а его сополимер с бутадиеном. Олигомер синтезировали сополимеризацией олигомеров бутадиена, состоящих из димеров и тримеров бутадиена, в присутствиии радикальных инициаторов с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Испытания данного олигомера осуществляли в резинах на основе каучуков общего и специального назначения. Полученные резины имели более высокий модуль, условную прочность при растяжении, твердость. [c.132]

Как и в производстве изопрена, так и при получении бутадиена в кубовом остатке колонны ректификации содержатся ненасыпценные продукты, которые могут быть использованы после сополимеризации со стиролом в качестве низкомолекулярных полимерных модификаторов и мягчителей резиновых смесей для производства шин [131]. Показано, что непредельные соединения, содержапциеся в кубовом остатке ректификации бутадиена, под воздействием радикального инициатора со-полимеризуются с невысокой скоростью и низким выходом полимерных продуктов. Введение стирола значительно повышает выход сополимеров. Описана технология получения сополимера, который вводят в резиновую смесь. Выяснено, что введение этих олигомерных сополимеров улучшает технологические показатели резиновых смесей и прочностные показатели резин на основе бутадиенового, бутадиен-стирольного и изопренового каучуков. Отмечено улучшение степени диспергирования и распределения наполнителей. [c.149]

Правило антибатности, имеющее в своей основе термодинамич. природу, в общем сохраняет силу и в анионной полимеризации (более активным мономерам соответствуют активные центры с меньшей реакционной способностью). Однако, в отличие от радикальной иолимеризации, в анионной природа залхестителя, как правило, больше влияет на активность мономера, чем карбаниона, поэтому болео активные мономеры обычно гомополимеризуются также с большей скоростью (сказанное относится, как отмечено выше, к С. в полярных растворителях). В указанных условиях ряд активности моно,меров имеет вид этилен изопрен<бутадиен< <стирол<метилметакрилат<акрилонитрил. Эти данные показывают, что, меняя ирироду среды при одном и том же инициаторе или инициатор в одном и том же растворителе, можно получить сополимеры, отличающиеся друг от друга по составу не меньше, чем от радикального или катионного сополимера. [c.228]

Долимеривация в эвсульснн проводится в системе вода -мономер. В качестве эмульгаторов используй сульфоэфиры высших жирных кислоТ мыла жирных кислот, соли линейных и разветвленных алкилсульфатов, алкиларилсульфонатов и др. Эмульгатор оказывает влияние на скорость полимеризации и свойства латекса. Инициаторами являются окислительно-восстановительные системы, растворимые в воде. Эмульсионная полимеризах(ия клользуется при производстве полиакрилатов, поливинилхлорида, поливинилацетата и бутадиен-стирольного каучука, [c.287]

Помимо интереса, который представляет аутоокисление по-лиолефинов для производства лаков (сохнущих масел), перекиси, полученные из метиллинолеата, были предложены в качестве инициаторов бутадиен-стирольной сополимеризации [c.70]

Майер, Джиббс и др. [98] сообщили о новом классе эластомеров с разнообразшми свойствами, которые получаются путем обработки латексов бутадиенового, бутадиен-стирольного и других каучуков алкилмеркап-танами в присутствии инициатора. При этом молекулы меркаптана присоединяются по двойной связи [c.106]

Бутадиенстирольный каучук (СКС) является универсальным типом СК. Выпуск его в СССР составляет 70% всех СК. Сополимеризацию бутадиена и стирола проводят в эмульсии (схема рис. 125). Бутадиен и стирол смешивают и вместе с водным раствором эмульгаторов (олеат натрия и дибутилнафталинсульфо-кислота — некаль) подают в батарею полимеризаторов, соединенных трубами. Туда же при непрерывном перемешивании добавляют инициатор (персульфат калия) и регулятор. В последнем [c.296]

Широкое промышленное применение получили системы, состоящие из органических перекисей и солей металлов, компоненты которых реагируют с большой скоростью при температуре, значительно ниже 0°. Их использование для эмульсионной полимеризации различных мономеров, например при синтезе бутадиене тир ольного каучука, стало возможным лишь тогда, когда научились регулировать скорости генерирования свободных радикалов, что достигается применением комплексных солей железа, обладающих меньшей реакционноспособностью (например, пирофосфатов), или солей с очень малой растворимостью. Особенно большая роль принадлежит системам с участием еще одного компонента — восстановителя, способного возвращать ионы металла в исходное закисное состояние и тем самым обеспечивать их повторное участие в реакции с перекисями. Это приводит к обратимому окислительно-восстановительному циклу, в котором малое количество соли металла благодаря многократным актам окисления и восстановления способно разложить при низкой температуре значительное количество инициатора [c.212]

Диеновые углеводороды могут полимеризоваться двумя способами. При проведении полимеризации по цепному механизму образуются каучукоподобные полимеры с высоким молекулярным весом, особенно в случае малых количеств инициаторов и катализаторов. При высоких температурах за счет кон-курирующей реакции образуются терпеноподобные димеры с низким молекулярным весом, причем эта реакция сравнительно мало чувствительна к действию катализаторов. Так, например, бутадиен при повышенной температуре димеризуется, и наряду с димером, 3-винилциклогексеном, образуются небольшие количества тримера (С4Н5)д [643]. [c.188]

Этот новый вид каучука, сокращенно названный ЭПБ, появился недавно и известен под торговыми марками синпол Е-ВР и др. [7]. Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена (без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50-х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость (—70°С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [c.160]

В первом случае бутадиеновый или бутадиен-стирольный каучук размельчают на дробилке и при комнатной темп-ре растворяют в стироле, вводят регуляторы мол. массы (димер а-метилстирола, меркаптаны), стабилизаторы (полигард) для каучука. Содержание каучука в р-ре может составлять 4—15%. При нагревании р-ра и (или) введении инициаторов (наир., перекиси бензоила) параллельно протекают 2 процесса — гомополимеризация С. и прививка С. на каучук. [c.272]

Мономеры, практически не растворимые в водо (бутадиен, изопрен, стирол, винилиденхлорид и др.). Независимо от природы инициатора Э, и, мономеров такого типа начинается в мице.ллах элтульгатора и иро-до.лжается в полимерно-мономерных частицах, образующихся на основе мицелл, [c.484]

Получение каучуков. Сополимеризацию бутадиена и акрилонитрила проводят в водной эмульсии под действием свободнорадикальных инициаторов при темп-рах 30°С (высокотемпературные Б.-н. к.) нли —5°С. (низкотемпературные Б.-н. к.). Содержание осиовио1о вещества в исходных мономерах в бутадиене 98 — 99%, в акрилонитриле 99% (о прпмесях в бутадиене с.м. Бу т адиеп-ст и рольные каучуки). [c.156]

Прочие вулканизующие агенты. Кроме рассмотренных выше В. а., известны соединения многих др. классов, обладающие вулкапизующим действием. Существенный интерес в качестве В. а. для бутадиен-стирольных каучуков представляют производные метакриловой к-ты (напр., этиленгликоль-б с-метакрилат). Применение этих В.а. в сочетании с инициаторами вулканизации радикального типа (органич. перекисями) обусловливает образование вулканизатов с углерод — углеродными и эфирными поперечными связями. Такие вулканизаты характеризуются высокой прочностью нри растяжении, выносливостью при многократных деформациях и теплостойкостью. В смесях на основе синтетич. стереорегулярных каучуков производные метакриловой к-ты менее эффективны, чем в смесях на основе бутадиен-стирольных. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология