Полимеры ангидридов двухосновных кислот

Эти полимеры получаются поликонденсацией гликолей или многоатомных спиртов с двухосновными кислотами или их ангидридами [c.421]

Нагревание карбоновых кислот для удаления воды дает хорошие результаты только с двухосновными кислотами, образующими циклические ангидриды. Если в качестве исходных веществ используют некоторые эфиры двухосновных кислот, то применяют минеральную кислоту, например серную (см. также пример а). Циклические ангидриды могут быть также заполимеризованы с образованием циклических полимеров [2]. [c.363]

К катализаторам, применяемым для полимеризации метилметакрилата, относится сернистый ангидрид [75]. Применяя в качестве катализатора перекись алифатической двухосновной кислоты (перекись янтарной кислоты), получают полимер с повышенной проницаемостью для ультрафиолетовых лучей [76]. [c.146]

Эти полимеры получаются поликонденсацией гликолей или многоатомных спиртов с двухосновными кислотами или их ангидридами НО—(СНг),—ОН + НООС—(СНг) —СООН- [c.398]

Полиэфиры на основе линейных двухосновных кислот приме-ются главным образом в качестве пластификаторов. Полиэфирные лаковые смолы часто модифицируют высыхаю-1ми маслами или их жирными кислотами. В этом случае на ойства смол оказывает большое влияние способность жирных слот к окислению. Окисление играет важную роль и в образо-нии смол на основе малеинового ангидрида. Следовательно, ки-гика процесса образования полиэфирных смол и характер по-чаемых полимеров зависят от ряда факторов, из которых основой являются [c.245]

По виду ске.-ета — органические соединения разделяются на 3 раздела I. Нециклические соединения (тома 1—4) И. Изоциклические соединения (тома 5—16) П . Гетероциклические соединения (тома 17—27) (к последним относятся и все формальные гетероциклические вещества ангидриды и амиды двухосновных кислот, циклические полимеры альдегидов и др.). В IV отдел входит группа родственных природных веществ, строение которых еще не вполне выяснено. [c.153]

Полиэфирные олигомеры представляют собой продукты поликонденсации многоатомных спиртов (гликолей, глицерина и др.) и смеси ненасыщенных одноосновных кислот с двухосновными кислотами или смеси их ангидридов. Преимуществом полиэфирных олигомеров являются малая вязкость при 20° С (что особо важно для пропитки материалов), высокие электроизоляционные свойства, относительно невысокая стоимость, нетоксичность. Полимеры на основе полиэфирных олигомеров отличаются хорошими механическими свойствами и эксплуатационной надежностью. [c.169]

Метоп алкоголиза. При этом методе процесс проводят в две стадии сначала осуществляют переэтерификацию (алкоголиз) масел многоатомным спиртом при температуре 240—260 °С в присутствии катализатора, а затем образовавшийся полупродукт (неполные эфиры) этерифицируют фталевым ангидридом (или двухосновной кислотой). При этом получают полимеры следующего строения (не учитывая сшивок, которые могут образовываться в результате полимеризации по двойным связям в радикалах мирных кислот) [c.15]

Полиэпоксиды получают конденсацией двухатомных фенолов (обычно дифенилолпропана) с эпихлоргидрином. Прп взаимодействии с отвердителем полимер линейного строения приобретает пространственное строение и механическую прочность. В качестве отвердителей применяют различные вещества (амины, ангидриды двухосновных органических кислот). [c.295]

При замене двухосновной кислоты ангидридом уменьшается количество выделяющейся воды и равновесие реакции сдвигается в сторону образования более высокомолекулярных продуктов. Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получаются переэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода, и средний молекулярный вес полиэфира возрастает. [c.505]

Свойства вулканизованного продукта обусловлены не только структурой полимера, но и природой вулканизующего агента. Вулканизованный эпоксидированный полимер содержит значительное число групп и связей, характерных для примененного вулканизующего агента. После вулканизации эпоксигруппы как таковые уже не содержатся в полимере, кроме тех случаев, когда количество используемого вулканизующего агента меньше стехиометрического. Свойства образующихся продуктов могут изменяться в широких пределах и при использовании вулканизующих агентов, принадлежащих к одному определенному классу соединений. Так, например, двухосновные кислоты с длинными цепями при взаимодействии с эпоксидированными полибутадиенами образуют эластичные термореактивные полимеры. Двухосновные кислоты с короткими цепями и ангидриды способствуют образованию твердых хрупких веществ. [c.153]

Факультативный курс Строение и свойства органических веществ построен в виде дополнительных глав к основному курсу. Однако в нем освещается материал, не рассматриваемый в основном курсе элементоорганические соединения, кремнийорганические полимеры, многоядерные ароматические углеводороды, непредельные спирты, кетоны, непредельные альдегиды, ангидриды и хлорангидриды кислот, двухосновные и ароматические кислоты и т. д. [c.196]

Алкидные полимеры являются важнейшим видом синтетических пленкообразующих материалов в лакокрасочной промышленности. Большая их часть получается полиэтерификацией фталевого ангидрида с глицерином [глифталевые смолы) или пентаэритритом (пентафталевые смолы), но можно применять и другие ангидриды двухосновных кислот и многоатомные спирты (триметилолэтап, триметилолпропан). [c.266]

Таким образом, эпоксидные смолы являются полимерными простыми эфирами фенолов с концевыми эпоксидными функциональными группами. Благодаря последнему обстоятельству они способны отверждаться, т. е. переходить из вязко-жидкого в твердое, неплавкое и нерастворимое состояние под действием различных аминов, ангидридов двухосновных кислот и других агентов, называемых отвердителями. Этот процесс, заключающийся в образовании пространственной (сщитой) структуры полимера, не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов и может поэтому происходить без давления, при комнатной или повыщенной температуре. [c.146]

Взаимодействие этого продукта с ангидридом двухосновной кислоты, например перфторглутаровой, приводит к получению полимера, в котором боковые карбоксильные группы являются центрами структурирования [64]. Число возможных поперечных связей можно контролировать, добавляя в определенной пропорции ангидрид монофункциональной перфторкабоновой кислоты. Для последующей реакции структурирования, осуществляемой путем декарбоксилирования серебряной соли, приводящего к образованию перфторалкановых цепей, необходима температура выше 265 °С [c.255]

Осуществление реакции гидрокарбогалогенирования с диолефинами позволило бы создать экономичный способ получения галоген-ангидридов двухосновных кислот. Эти соединения посредством меж-фазной поликонденсации с бифункциональными ацилирующимися соединениями дают весьма ценные полимеры. Методом межфазной поликонденсации можно получать полимерные изделия непосредственно из мономеров, минуя многочисленные стадии переработки полимера. Однако малая доступность хлорангидридов двухосновных кислот мешает применению этого нового метода в значительных масштабах. [c.209]

Высокоплавкие волокнообразующие и пленкообразующие полиангидриды получены Кониксом 12615] из двухосновных ароматических кислот, формулы Н00ССбН40 СН2)л-0СбН4С00Н. При взаимодействии с уксусным ангидридом эти кислоты могут быть переведены в смешанные ангидриды с уксусной кислотой. Путем их поликонденсации при 250° и атмосферном давлении и были синтезированы полиангидриды высокой степени кристалличности с т. пл. при п = 1, 2,3,4,5 и 6 соответственно 220, 206,267, 192—204,181—188 и 157°. Волокна из этих полимеров прядутся из расплава и способны к холодной вытяжке. [c.129]

В связи с меньшей удельной функциональностью линейных кислот (адипиновой, себациновой) образование пространственного полимера (желатинизация) наступает при более высоких степенях эфиризации. Ватедствие этого реакцию линейных кислот с глицерином можно вести при более высоких температурах и более длительно, достигая больших степеней эфиризации, чем при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом. Получаемые смолы имеют малый молекулярный вес ( 1000) и низкую температуру плавления. Чем больше число углеродных атомов в кислоте, тем эластичнее пленки, тем ниже температура размягчения. Несмотря на малый молекулярный вес, о.молы этого типа обладают заметными высокоэластическими свойствами, гибкостью пластичностью. При поликонденсации линейных двухосновных кислот с гликолями образуются постоянноплавкие и растворимые смолы, при взаимодействии же с глицерином, пентаэритритом и др. — термореактивные смолы, переходящие при нагревании в нерастворимое состояние. [c.588]

При взаимодействии насыщенных кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов образуются насыщенные полиэфиры, а именно алкидные полимеры, полиэтилентерефталат, поликарбонат. При взаимодействии ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов (например, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида) и многоатомных спиртов получают ненасыщенные полиэфиры. В ненасыщенных полиэфирах есть двойные связи, способные к дальнейшей полимеризации и сополимеризации. Поэтому ненасыщенные полиэфиры обычно используются в виде растворов в ненасыщенных мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами (например, в стироле). [c.259]

Полиэфиры получают при взаимодействии многоосновных кислот с многоатомными и ненасыщенными спиртами. Если реагирующие компоненты бифункциональны, т. е. двухосновные кислоты взаимодействуют с двухатомными спиртами, то получают термопластичные полимеры. Если спирт или кислота обладают функциональностью больше двух, то получают терморейк-тивные полимеры. Применение реагирующих веществ с высокой функциональностью позволяет вводить в реакционную среду малоактивные добавки, используемые для пластификации продукта. Поэтому смолы, полученные на трех- и четырехфункциональных спиртах (глицерине и пентаэритрите), модифицировать жирными кислотами легче, чем смолы, полученные на двухатомном этиленгликоле. Если в качестве кислотного компонента применяют ненасыщенные соединения, например малеиновый ангидрид, то наличие двойных связей повышает функциональность этих кислотных агентов и обусловли- [c.82]

Малеиновые смолы, получаемые конденсацией малеинового ангидрида и глицерина, обычно модифицируют, добавляя канифоль и жирные масла. Полиэфиры на основе линейных двухосновных кислот типа себациновой и адипиновой с гликолями дают термопластичные, а с глицерином — термореактивные полимеры. [c.83]

Присоединение к простым молекулам. Малеиновый ангидрид (или малеиновая кислота) присоединяется к системе сопряженных двойных связей с образованием циклического ангидрида (или двухосновной кислоты), способного к этерификации. Филодиены представляют большой интерес для синтеза полимеров, если образуемые ими комплексы сохраняют функциональность, равную двум или более. Действительно, совершенно очевидно, что для последующих реакций образования цепей требуется полифункциональность исходных материалов. Однако при соединении двух веществ определенных функциональностей используется часть имеющихся валентностей (четырех валентностей в случае присоединения малеинового ангидрида), т. е. происходит уменьшение функциональности. В качестве примера достаточно привести реакцию присоед инения акролеина к бутадиену [c.387]

Полиэфирные смолы — синтетические полимеры, получаемые поликонденсацией многоатомных спиртов (глицерина, пентаэритрита) с много- или двухосновными кислотами (фталевой, малеи-новой, адипиновой, себациновой) и их ангидридами, а также гли-колей с метакриловой кислотой. [c.51]

Ненасыщенные полиэфиры — это смолистые полимеры, образующиеся в результате реакции ненасыщенной двухосновной кислоты или ангидрида со спиртом и разбавленные обычно стиролом или подобным ненасыщенным мономером. Эти смолы, называемые полиэфирами общего назначения, гомонолимеризуются через ненасыщенные двойные связи в присутствии перекиси. Мономер стирола, кроме уменьшения вязкости, обеспечивает образование поперечных сшивок коротких цепей. Этот тип ненасыщешюго полиэфира используется в отливках и слоистых пластиках, где требуются затвердевающие жидкости. По легкости обработки ненасыщенные полиэфиры в какой-то мере напоминают жидкие эпоксидные смолы, реагирующие с аминами. Они могут использоваться в качестве добавок к эпоксидным смола.м, если эпоксидные смолы реакционно не насыщены. [c.198]

Одновременно наблюдается окрапшвание пластификатора, по является специфический запах продуктов разложения. В условиях энергетического воздействия источником кислых реагентов может явиться сам полимер, элиминирующий НС1. Кислота также может образовываться в результате гидролиза сложноэфирного пластификатора. В присутствии кислых агентов деструкция сложных эфиров двухосновных алифатических кислот является автокаталитической, поскольку Б ходе реакции накапливабтся кислота. Деструкция фта-латных пластификаторов может не ускоряться, ибо продуктом реакции является ангидрид [c.92]

Можно ожидать, что высокополимеры, полученные из линейных двухатомных спиртов и двухосновных кислот, имеют формулу (—OR O OR" O—) , а полученные из (о-оксикислот—формулу (—OR O—) . Данные химического исследования полиэфиров очень ограничены, но есть все же некоторые указания на то, что молекулы этих полимеров представляют собой открытые цепи, а не большие циклы. Карозерс [П нашел, что полимеры, полученные из двухатомного спирта и двухосновной кислоты при избытке гликоля, являются нейтральными веществами (т. е. не содержат концевых кислотных групп) в одном случае для полимера, на основе этиленгликоля и янтарной кислоты, ему удалось получить при действии -бромбензойного ангидрида продукт, содержащий бром. Это послужило доказательством наличия концевых гидроксильных групп. [c.213]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

Алкиды. Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов (например, глицерина) и двухосновных кислот или их ангидридов (например, фталевого ангидрида). Классифицируют алкиды по содержанию растительного масла (для описания вводится понятие жирность ) на три большие группы тощие, средние и жирные алкиды, что приблизительно соответствует содержанию масла 45%, 45—60%, 60%. Вариации жирности обычно определяются типом растительного масла и областью применения материала. Так для глянцевых декоративных покрытий с максимальным сроком службы в условиях атмосферных воздействий необходимо использовать жирное алкидное связующее на высыхающем масле, таком как льняное или соевое (т. е. ненасыщенные триглицериды). Высыхающее масло обеспечивает способность пленкообразователя давать твердую пленку. В этом случае превращение низкомолекулярного жидкого полимера в высокосшитую твердую пленку обусловлено окислительной полимеризацией. Для жирных алкидов характерна способность растворяться в алифатических углеводородах. Напротив, тощие алкиды обычно получают из насыщенных триглицеридов (таких как кокосовое масло). Они не растворяются в алифатических, но растворимы в высококипя-щих ароматических углеводородах. Хотя тощие алкиды и могут образовывать лаковые пленки, но последние имеют низкие темпе- [c.16]

Введение кольцевых структур в полимерную цепь приводит к значительному возрастанию температуры плавления, по сравнению с соответствующими алифатическими полимерами, что показано на примерах полиэфиров [49] и полиангидридов [50]. Так, полисебациановый ангидрид плавится при 83° С, в то время как полимеры, полученные из двухосновных ароматических кислот, имеют температуры плавления в области 150—300° С. [c.129]

Исходные вещества. Для синтеза ПМ и ПФ, помимо малеиновой и фумаровой к-т, используют малеиновый ангидрид (о свойствах этих соединений см. Малеинового ангидрида полимеры и сополимеры, Малеиновой и фумаровой кислот сополимеры). Аналоги ПМ и ПФ — полиэфиры др. ненасыщенных двухосновных к-т, напр, итаконовой, цитраконовой, мезаконовой и хлормалеиновой, имеют значительно меньшее практич. значение. [c.353]

Двухосновная фталевая кислота может образовать со спиртами как неполные (кислые), так и полные (средние) эфиры при избытке спирта образуются преимущестгвенно полные эфиры. Фталевый ангидрид взаимодействует оо спиртами быстрее, чем фталевая кислота (ср. опыт 97). С увеличением угле во-дородного радикала спирта летучесть эфиров обычно снижается, а вязкость их возрастает. Диалкилфталаты (в частности, дибутиловый, диизобутиловый и аналогичные эфиры фталевой кислоты) широко применяют в качестве пластификаторов, добавляемых ко многим синтетическим полимерам, например к раз-личны.м лакам, поливинилхлоридным пластмассам и т. п. Без подобных добавок эти материалы зачастую слишком хрупки в условиях их применения. Наиболее летучий из эфиров фталевой кислоты — днметилфталат применяется для отпугивания насекомых мухи, комары, москиты не жалят кожу, смазанную диметил-фталатом, и обычно даже не садятся на нее. [c.229]

Наиболее широко распространены алкидные смолы, получаемые из фталевой кислоты (двухоснбвной), используемой обычно в виде ангидрида, а также изофталевой кислоты и ряда жирных кислот. Широко используется ненасыщенная двухосновная малеиновая кислота (в виде малеинового ангидрида). Из малеинового ангидрида получают полимеры с высокой молекулярной массой. [c.466]

В начале текущего столетия внимание исследователей привлекли ароматические полиэфиры, в которых ароматическим компонентом является двухосновный фенол Бишофф [106] исследовал конденсацию гидрохинона и других подобных соединений с алифатическими дикарбоновыми кислотами, но полимеры оказались неплавкими и их изучение было прекращено. Однако позже вернулись к исследованию таких соединений и было показано, что гидро-хинонсукцинат является кристаллическим полимером с т. пл. около 300° [106, 107]. Соответствующий адипат плавится при 224° [108]. Этот двухосновный фенол предлагали как возможный исходный компонент (в виде диацетата или в присутствии уксусного ангидрида) для получения волокнообразующих полимеров методом этерификации с алифатическими дикарбоновыми кислотами [107, 108]. Из транс-хшта, полученного при гидрировании гидрохинона, были синтезированы волокнообразующие полиэфиры [130]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология