Следы и примеси в водороде

Из данных табл. 9 следует, что синтез муравьиной кислоты из водорода и углекислоты не может представить практического интереса, так как для его осуществления необходимо применить очень высокие давлеиия. Так, например, при 90° Кр = 5,66. 10 . Примем, что в результате реакции СОг + Нг = НСООН в равновесной смеси содержится [c.358]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

В качестве реактивного топлива смесь фтора с водородом способна создавать удельный импульс 410 сек. Бесцветное пламя, возникающее при взаимодействии этих газов, может иметь температуру до 4500 °С. В лабораторных условиях для получения чистого фтористого водорода применяются обычно небольшие установки, изготовленные целиком из платины (или меди). Исходным веществом служит тщательно высушенный бифторид калия (КР-НР), при нагревании разлагающийся с отщеплением НР. Полученный продукт часто содержит примесь механически увлеченного бифторида. Для очистки его подвергают перегонке при 35—40 °С. Совершенно безводный или близкий к этому состоянию фтористый водород почти мгновенно обугливает фильтровальную бумагу. Этой пробой иногда пользуются для контроля степени его обезвоживания. Более точно такой контроль осуществляется определением электропроводности у безводного фтористого водорода она ничтожно мала, но даже следы воды (как и многих других примесей) резко ее повышают- [c.246]

К концу 1783 г. Г. Кавендиш закончил свои опыты, установив, что следы азотной кислоты в воде, образовавшейся после взрыва смеси водорода с кислородом, появляются оттого, что в кислороде была примесь азота. В 1785 г., пропуская электрические разряды через воздух, он нашел, что чистые азот и кислород дают при этом чистую азотную кислоту (оксид азота КОг). Так впервые в лабораторных условиях под действием электрического разряда было осуществлено химическое взаимодействие двух основных газов атмосферы. Потребовался, однако, длительный период развития химии, чтобы в начале XX в. осуществить получение азотной кислоты из воздуха в промышленном масштабе. [c.78]

Для водородного электрода примите следующие значения энтальпия диссоциации молекулы водорода в расчете на один атом водорода [c.376]

В большинстве случаев вполне пригоден электролитический водород. Этот водород совершенно не содержит примесей, за исключением кислорода. Поскольку примесь кислорода не оказывает вредного действия на восстановление, дополнительной очистки водорода не требуется. Если же потребуется водород, свободный от кислорода, то его следует пропустить над нагретым платинированным асбестом. [c.50]

Полностью пренебрегая диффузией водорода в заполненной электролитом части поры, примем во внимание только диффузию через тонкую смачивающую пленку над мениском электролита. Если предположить, что толщина пленки 2, совпадающая по поряду величины с шероховатостью поверхности стенки поры, мала по сравнению с радиусом поры, то можно придать уравнению диффузии и относящимся к нему граничным условиям следующую простую форму [c.113]

Для получения 11-бромундекановой кислоты в присутствии перекис бензоила следует пользоваться ПБг, полученным из брома и тетралина. Не река мепдуется применят , для этой пели свежеприготовленный НВГ, сиитевироваа пый из Вг2 - - Нг, содержащий примесь водорода [219]. [c.119]

Наконец, следует остановиться на процессах, происходяпщх при прокаливании фосфатов в атмосфере, которая содержит примесь водорода. Этот вопрос важен потому, что при синтезе двойных фосфатных люминофоров, активированных 8п, а также других фосфатных люминофоров, требующих восстановительной атмосферы для перевода активатора в состояние низшей валентности, применяют прокаливание в смесях азота с определенным количеством водорода. [c.44]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

В тех случаях, когда содержащийся в сосуде гелий имеет примесь водорода, следует учитыват , что скорость проникновения последнего через кварц составляет примерно 0,1 скорости проникновения гелия. Содержание примесей в гелии после [c.408]

Выяснив, таким образом, основные концепции, мы можем легко решить вопрос о том, в какой Д1ере названная статья [22] подкрепляет представление об индукционном механизлге. Для ознакомления сматематическими деталями следует обратиться к оригинальной статье. Суть ее зак-пючается в следующем. Примем, что каждая новая молекула образуется путем замещения водородов в исходной молекуле СНзУ, четыре стандартных момента связей которой могут быть вычислены путем измерения молекулярных дипольных моментов и решения уравнений, основанных на описанной ниже математической модели. Замещение изменяет эффективный заряд ядра центрального углеродного атома, так как новой связи отличается от стандартного мо.мента прежней связи. Это изменение эффективного заряда ядра углерода изменяет парциальные моменты других связей пропорционально их поляризуемостям. Такие вторичные изменения оказывают обратное индукционное влияние на первую связь, изменяя ее величину. Такое прямое и обратное взаимодействие приводит в конце концов к равновесным значениям для всех участвующих в нем моментов связей, причем эти значения [c.91]

В кристаллах, выращенных на воздухе, сигнал ЭПР отсутствует. Электропроводность в области температур 400—500 К растет со временем и через 2—3 ч достигает максимального стабильного значения (рис. 3, а), а еще через несколько часов начинает очень медленно убывать. При возрастании тока появляются центры окраски и сигнал ЭПР. Анализ спектра показывает, что он обусловлен электронами, находящимися на 4й-орбитах молибдена и взаимодействующими со вторым ядром молибдена, взаимодействие с которым значительно слабее. Различное взаимодействие обусловлено тем, что примесь, компенсированная 4 -электроном и создающая разность нотенциа лоз между центром ЭПР и решеткой кристалла, находится ближе к одному ядру, чем к другому [18]. Из спектров ЭПР также следует, что эта примесь — водород, так как весь спектр расщеплен сверхтонким взаимодействием с ядерным спином протона /=1/2. [c.16]

Верхний конец холодильника 7 закрыт пробкой, удерживаемой двумя пружинами. Пробка служит для того, чтобы можно было промывать холодильник водой перед опытом. Под пробкой припаяна под тупым углом трубка, соединенная с микросклянкой Тищенко 8 емкостью 20 мл, содержащей 2 мл концентрированной серной кислоты для поглощения паров воды, которые не сконденсировались и выносятся воздухом кислоту меняют после 3—4 опытов. Склянка соединена с трубкой, наполненной хлоридом кальция или перхлоратом магния (для поглощения следов влаги), которая соединяется толстостенной резиновой трубкой с поглотительной трубкой 10. Правая часть У-образной трубки наполнена гранулированной пемзой, пропитанной сульфатом меди, для поглощения сероводорода, который может выделиться при разложении образца, содержащего примесь сернистых соединений кроме того, в этой части трубки задерживаются следы хлористого водорода, попадающего из колбы. [c.362]

Однако при более эффективном катализаторе требования к качеству пентановой фракции ужесточатся потребуется ее глубокая очистка (включая гидроочистку на кобальтмолибденовом катализаторе). Такой способ подготовки сырья рекомендован к осуществлению на одной из установок изомеризации н-пентана в следующих условиях температура 360—380 °С, давление 4 МПа, мольное отношение водород сырье 0,6. Примесь сернистых соединений в пентановой фракции после очистки не будет превышать 2 10" %. [c.137]

В некоторых случаях примесь действует более глубоко. Так, например, показано и , что тщательная очистка сырья и водорода от следов воды и генерирующего ее кислорода резко изменяет активность катализатора возрастает его гидрирующая и понижается изомеризующая активность. При этом на -катализаторе WS2 + NiS на AI3O3 можно было получить из бензола почти чистый циклогексан без заметных количеств метилциклопентана. Поскольку количества воды ничтожны, ее действие можно объяснить только понижением уровня Ферми, т. е. изменением полупроводниковых свойств катализатора. [c.272]

Реакцию Марша проводят следующим образом. В исследуемый раствор вво< дят цинк и из катальной воронки приливают хлористоводородную кислоту. Вы деляющийся водород направляют в трубку с капиллярным сужением, которое нагревают. Если Н2 содержит примесь арсина, то в капилляре происходит разложение [c.427]

Хотя принято считать, что никель в присутствии водорода обладает гидрирующей и дегидрирующей способностью, в ряде случаев содержащие никель катализаторы могут выполнять функцию катализатора дегидратации, вызьгоая превращения некоторых спиртов в олефины. Такой никелевый катализатор должен содержать небольшую примесь ( - 2%) закиси никеля /6/. Кроме того, осаждение гидрата закиси (или карбоната) никеля следует проводить не щелочью, а аммиаком или карбонатом аммония. Никель и закись никеля можно наносить и на кизельгур /7 /. Заключительная стадия приготовления никелевого катализатора - разложение гидрата закиси или карбоната никеля и дальнейшее восстановление в токе водорода. Проводя реакцию в импульсном микрореакторе при температурах 125-190°С и давлении водорода 4 атм, можно получить из к-бутилового, изобутилового, неопентилового, а также из [c.60]

Как уже было указано выше, Тэйлор принимает, что упомянутые выше дефекты существуют на поверхностях, покрытых примеся-ми. Однако наличие неоднородности загрязненных по-верхносгей по отношению к хемосорбции можно показать и путем следующих рассуждений. Как мы видели в разделе V, окислы металлов способны хемосорбировать такие газы, как водород, так же хорошо, как и металлы. Благодаря покрытию небольших, ио вполне определенных участков поверхности примесями условия для хемосорбции на этих участках будут отличаться от условий, существующих на чистых или менее загрязненных частях иоверхности. Поэтому следует ожидать, что на загрязненных поверхностях должен проявляться и этот тип неоднородности. [c.126]

Для водородного электрода примите следующие значения энтальпия диссоциации молекулы водорода в расчете на один атом водорода 0,5 ДЯ дисс = 236 кДж/моль, энтальпия ионизации атома водорода АЯ°нониз = 1305 кДж/моль, энтальпия гидратации газообразногоионаводорода АЯ°гидр = —1071 кДж/моль. [c.260]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

II. В системе может быть много различных родов молекул, не все из которых следует принимать за компоненты. Например, в воде, кроме молекул HjO, присутствуют в различной степени ассоциированные молекулы, ионы водорода и гидрокисла, в различной степени гидратированные, а также молекулы, содержащие изотопы водорода и кислорода. Тем не менее все эти молекулы в сумме составляют один компонент — воду, которая входит в состав сложных фаз в виде одного компонента. Примем, что [c.53]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 0,25 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и широким воздушным холодильником. Последний соединяют через осушительную трубку, наполненную гранулированной КОН, со ск.дянкой Тиш,енко или Дрекселя, содержаш,ей небольшое количество глицерина или диметиланилина (ДМА), который служит для контроля выделения водорода. В колбу загружают 9,75 г (0,25 моль) амида натрия (прим. I), тш,ательно растертого в ступке под слоем ДМА, и 30 мл абсолютного ДМА. Суспензию нагревают на глицериновой бане до НО—120° С (температура бани) и медленно прибавляют при перемешивании теплый раствор 8,0 г (0,05 моль) 1, 5, 6-триметилбензимидазола в 70 мл ДМА, следя за равномерным выделением водорода (прим. 2). После прибавления всего раствора ( 1 ч) температуру бани повышают до 130° С и выдерживают реакционную массу при этой температуре 4 ч, затем охлаждают на ледяной бане и осторожно при энергичном перемешивании по каплям прибавляют 30 мл холодной воды для разложения избытка Na iH2. После этого смесь оставляют на ночь в холодильнике, закрыв колбу пробками. Образовавшийся осадок 2-амино-1, 5, б-триметилбеизимидазола отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре, тщательно промывают водой, небольшим количеством бензола и петролейным эфиром. [c.118]

Полученный в сконденсированном состоянии газ содержит в основном примесь растворенного водорода и следов воздуха. Для удаления этих неконденсирующихся газов их откачивают с помощью вы соковакуумного насоса. При этом получают практически чистый мышьяковистый водород. [c.232]

I) может меняться соответственно от жидких до высо-коплавкил (150°) твердых продуктов. Окончательное сшивание, приводящее к образованию неплавких нерастворимых твердых продуктов, осуществляется различными путями обычно они заключаются или в раскрытии циклов концевых эпоксигругш или в этерификации гидроксильных групп цепи. Среди наиболее широко приме-ннемых сшивающих или отверждающих агентов следует назвать амины, двухосновные кислоты и их ангидриды. Предполагают, что в случае первичных аминов реакции относятся к типу реакций присоединения с миграцией атомов водорода [c.369]

По дс(нным работы [101], шихту из фторидов готовят следующим образом. Смесь ок1 слов в требуемом молярном соотношении растворяют в горячей концентрированной соляной кислоте. Раствор разбавляют водой примерно в 2 раза, охлаждают и добавляют смесь (1 1) концентрированных НКОз ц НР. Образовавшийся студенистый осадок выпаривают при 70° и постоянном перемешивании [ течение суток, что способствует его кристаллизации. Затем осадок отделяют от маточного раствора и многократно промывают смесью 10%-ных HNOз и НР до полного удаления хлоридов. Окончательно осадок промывают метанолом и сушат ирц 110°. Полученный порошок затем медленно нагревают до 800 в потоке инертного газа в течение 2 ч, а затем в потоке безводного фтористого водорода при 900 в течение 4—8 ч. Прокаливание ведут в лодочке из стеклоуглерода или платины, помещенной в трубу из этих же материалов. Для приготовления a-NaYF4 смешивают фториды, осажденные по методу, описанному выше, с фтор-силикатом натрпя, взятом в некотором избытке, ц прокаливают смесь в токе инертного газа при 600—6б0° с последующим медленным охлаждением. Режим прокаливания и соотношение компонентов подбирают таким образом, чтобы образовалась гексагональная фаза КаУР , так как примесь кубической фазы резко снижает эффективность люминофоров. [c.100]

Число моль Н2, приходящееся на I. моль >, при котором достигается 99%-ная степень 11ревра1цения иода, рассчитываем следующим образом. Примем, что исходная концентрация иода с моль/л, водорода хс моль/л. Тогда к моменту равновесия прореагируют но 0,99-с моль/л Ь н На, образуется 2-0,99 с моль/л Н1. Молярные равновесные концентрации веществ в смеси составят [c.250]

Часть опубликованных Этьеном зз работ посвяшеиа замешенным антраценам. Хотя ни нафталин, ни фенантрен не образуют эндоперекиси 3 , сам антрацен дает продукт, который разлагается при 120° С со взрывом без выделения кислорода и при обработке газообразным хлористым водородом образует хло-рантронз . Этьен указывал на важность выбора растворителя, применяемого при фотоокислении. Сероуглерод и хлороформ способствуют получению перекисей, тогда как эфир и бензол часто приводят к продуктам полимеризации примесь к растворителю, в котором протекает реакция, даже следов другого растворителя тормозит фотоокисление. [c.310]

Объяснение течения реакций замещения в ядре изохинолина автор построил на ошибочной теории резонанса. Ниже приводятся объяснения, которые могут быть приняты в настоящее время. Электрофильное замещение в ядре изохинолина происходит в результате действия положительно заряженной частицы на положительно заряженный ион изохинолиния, что сказывается иа легкости образования переходного комплекса, хотя бы из-за наличия электростатического отталкивания. Вследствие этого энергия активации в реакциях з ещения повышается и реакцяя протекает более трудно. Наиболее уязвимые для электрофильного замещения места в ядре изохиног Лина можно определить при рассмотрении структуры переходного комплекса. Принимая во внимание лишь структуры, в которых с атомом углерода изохинолинового ядра связана атакующая группа или водород (класс А), а также то, что кольцевой атом азота в переходном состоянии связан с протоном, можно установить следующую последовательность легкости электрофильного замещения (в порядке убывания) (5 или 7) > > (8, 6 или 4) >3> 1. Этот порядок совпадает с порядком электронной плотности в различных положениях. Полуколичественный расчет, сделанный для нейтрального ядра изохинолина, показывает, что плотность и-электоонов в углеродном скелете уменьшается в следующем порядке 5, 7, 8, 3, 6, 4 и 1 [290]. Если рассмотреть также структуры переходного комплекса, в которых с атомом углерода изохинолина связаны и замеща-юшая группа и водород, то реакционная способность при замещении будет уменьшаться в следующем порядке (5 или 8) > (4, 6 или 7) > 3 > 1. —Прим. перев. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология