Метод вакуум-изотермический

В промыщленности используют три метода кристаллизации из растворов изотермический, в котором пересыщение раствора достигается удалением части растворителя путем выпаривания при постоянной температуре изогидрический, при котором пересыщение раствора достигается охлаждением раствора при сохранении массы растворителя комбинированный (комбинация первых двух методов) — кристаллизация под вакуумом, при которой происходит отгонка растворителя с одновременным понижением температуры. [c.312]

При изучении структурных превращений в процессе термообработки коксы прокаливались в силитовых печах при стандартных условиях (1300°С, 5 часов), в печи Таммана с изотермической выдержкой в течение 2 ч и в среде вакуума в камере высокотемпературной рентгеновской установки УВД-2000. Съемка дифрактограмм проводилась на дифрактометрах ДРОН-2,0, ДРОН-3,0 с СиКаИзлучением рентгеновской трубки и малоугповой рентгеновской установке КРМ-1. Ряд исследований проводился с использованием метода радиального распределения атомной плотности (р.р.а.). [c.117]

Данные по изобарно-изотермическим потенциалам нами использованы для оценки роли жидкого расплава и процессов карбидообразования при проведении анализа газов в металлах методом вакуум-плавления. [c.11]

В двухстенных изотермических резервуарах наружный корпус выполняется из обычной углеродистой или низкоуглеродистой стали и рассчитывается на атмосферные нагрузки и нагрузки от теплоизоляции в межстенном пространстве. Внутренний корпус, а также корпуса одностенных изотермических резервуаров выполняются из хладостойких марок стали и рассчитываются на нагрузки от гидростатического давления за счет сжиженного продукта, избыточного давления в паровоздушном пространстве, давления от теплоизоляции и на вакуум. Изотермические резервуары изготавливают на заводах резервуарных металлоконструкций с применением метода рулонирования стенки, а также путем сборки из отдельных листов. [c.56]

Исследования кинетики десорбции окислов азота МОг, МгО и N 04 из различных адсорбентов проведены [91 ] на установке с весами Мак-Бена вакуум-изотермическим методом. Ниже в табл. 2-21 и 2-22, а также на рис. 2-45 и 2-46 приведены результаты некоторых из них. [c.99]

На приборе, описанном в работе [17], снимают показатели изотермического испарения в атмосфере инертного газа. Если температура опыта отличается от температуры, для которой необходимо произвести расчет испаряемости в вакууме, то базовую кривую для требуемой температуры строят по методу, изложенному в работе [18]. Для этого определяют среднюю скорость испарения за первые 30 мин процесса при двух разных температурах, а скорость испарения при интересующей нас температуре Т рассчитывают по уравнению [c.358]

Методы высушивания газов и органических растворителей обсуждались ранее (разд. 14 и 6 соответственно). Летучие твердые или жидкие вещества можно высушивать сходными методами путем непосредственного контакта с осушителем с последующей декантацией, перегонкой или сублимацией или за счет изотермической перегонки воды от вещества к осушителю в эксикаторе, а при необходимости в вакууме. В случае непосредственного соприкосновения осушитель, часто обладающий кислыми или основными свойствами, выбирают таким образом, чтобы исключить возможность протекания химического взаимодействия между ним и осушаемым веществом. При изотермической перегонке вещество и осушитель рассыпают по возможности тонкими слоями для увеличения их поверхности. Понижение общего давления повышает скорость изотермической перегонки, зависящей от скорости диффузии паров воды. Для веществ, устойчивых к нагреванию, можно воспользоваться обогреваемым эксикатором или сушильным пистолетом , что особенно рекомендуется для удаления адсорбционно связанной воды. Нелетучие вещества весьма эффективно осушают в вакуумных сушильных шкафах или путем их откачки при помощи ротационных масляных насосов. Если для эвакуирования эксикаторов или вакуумных сушильных шкафов применяют водоструйный насос, то следует избегать слишком долгой откачки, так как это ведет к обратной диффузии паров воды из насоса, что ухудшает степень осушки. [c.128]

Из них некоторый интерес представляет метод [7] получения кислоты перегонкой под вакуумом при 50 в полиэтиленовой аппаратуре. Этот метод является некоторым усовершенствованием ранее предложенного метода [8]. Описан также метод изотермической перегонки технической плавиковой кислоты [11] летучие примеси предварительно связывают химическим путем. Получаемая кислота содержит примеси железа, магния, кремния, меди, алюминия и марганца порядка 1 10 — 1 10 °% каждой. [c.285]

При исследовании кинетики реакций термического разложения получил распространение так называемый весовой метод, при котором навеска твердого реагента изотермически разлагается (при непрерывном или систематическом взвешивании) в замкнутом объеме или при откачке. Недостатки этого метода обусловлены переменным составом газа (реакция в замкнутом объеме) и большим градиентом концентрации газообразных продуктов реакции (особенно реакция в вакууме). В связи с этим, если скорость реакции зависит от концентрации газообразных компонентов реакционной смеси, весовой метод обычно не дает надежных результатов. Если можно обеспечить постоянство (во времени) концентраций газообразных участников реакции в реакционной зоне, то весовой метод можно применять как один из интегральных методов в соответствующей системе (открытой, замкнутой). Во всех случаях должна быть тщательно изучена макрокинетика реакции. [c.36]

Главной задачей в процессе изучения растворимости твердых веществ в жидкостях является получение насыщенных растворов. В каждом конкретном случае в зависимости от поставленной цели, в которую могут входить исследования растворимости при высоких температурах и давлениях, использование летучих и агрессивных растворителей, применяются установки различных типов [53]. Одна из наиболее простых конструкций, предложенная [54] для изучения растворимости методом изотермического насыщения для температур, близких к комнатной представлена на рис. 7.3. Вся измерительная система изготовлена из "стекла пирекс. Конструкция включает непосредственно сосуд с внутренней мешалкой и пробоотборник, постоянно погруженный в раствор. Отбор пробы для анализа осуществляется с помощью вакуума. Ячейка одинаково хороша для измерений в водных и неводных средах и может быть приспособлена с незначительными модификациями для широкого класса растворенных веществ. [c.267]

Одним из наиболее часто применяемых методов определения стойкости полимеров и загущенных масел к термической деструкции является термогравиметрический анализ. Он проводится в атмосфере инертного газа (азот, гелий) или в вакууме. Образец нагревают при постоянной температуре (изотермический метод) или при изменении температуры во времени (динамический метод). Данные термогравиметрического анализа выражают в виде кривой зависимости потери массы образца от времени нагревания или от температуры. [c.59]

Первой серьезной попыткой в разработке теоретического метода вычисления термодинамических характеристик гидратации, основанной на модели среды как непрерывного диэлектрика, является работа Борна [243], выполненная более пятидесяти лет тому назад. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации ионов, по Борну, равняется разности его потенциальной энергии в вакууме и в растворе, т. е. [c.116]

Энтальпии сгорания определяли в калориметре с изотермической оболочкой, откалиброванном по эталонной бензойной кислоте. Энергия сгорания бензойной кислоты составляла 26435 Дж/г, при взвешивании в вакууме. Жидкие вещества сжигали в ампулах из териленовой пленки, энергия сгорания которой составляла 22892,3+5,8 Дж/г. Для контроля полноты сгорания проводили количественный анализ конечных продуктов на СОг по методу Россини. При расчетах введены все необходимые поправки для отнесения энтальпии сгорания к стандартному состоянию. [c.12]

Измерено на пленках, полученных в сверхвысоком вакууме, методом изотермических кривых Фаулера [c.38]

Твердый 1 Измерено методом изотермических кри-Жидкий / вых Фаулера в вакууме 10 мм рт. ст. [c.38]

Десорбция,с уменьшением давления. Давление десорбции ниже давления адсорбции, которое, как правило, выше атмосферного. Температура - достаточно высокая для того, чтобы снижение давления вызывало десорбцию. Десорбцию путем снижения давления целесообразно проводить в адиабатических условиях, что позволяет сократить до минимума продолжительность цикла и иметь небольшую нагрузку пеолита в адсорбере. Такая десорбция позволяет разделить углеводороды практически в изотермических условиях. Зтот метод еще более эффективен при использовании вакуума [ 7]. [c.178]

Таким образом, подавляющее большинство экспериментальных методов используется для исследований карбоксиреакционной способности углеродистых материалов. Исследования реакций углерода с кислородом проводились, как правило, в проточных системах под высоким вакуумом [Ю8,130-133], при низких концентрациях 0 или методом кратковременного контактирования [16 ], что объясняется чрезвычайной трудностью поддержания изотермического режима протекания сильно экзотермических реакций горения углерода, Можно кон- [c.23]

Здесь по существу был использован метод изотермической дистилляции Ульмана [33], основанный на разности упругостей паров растворителя и раствора. В приборе, предложенном Ульманом (рис. 188), происходит перегонка (в вакууме) растворителя в раствор через пористую пластинку (шоттовский фильтр) и всасывание ртути из. манометрической трубки, соединенной с сосудом для растворителя. [c.252]

За последние несколько лет увеличилось число работ, в которых масс-спектрометрические анализаторы сочетают с различными термографическими устройствами. В первых обзорах [165] обсуждаются возможности двух разновидностей этого метода масс-термиче-ского (МТА) и масс-дифференциально-термического анализа (МДТА). В методе МТА образец нагревают в вакууме в изотермическом режиме или при линейном подъеме температуры, состав газовой фазы устанавливают при непрерывной записи полного масс-спектра или по наблюдению во времени интенсивности предварительно выбранных пиков [166]. В методе МДТА вещество нагревают в дифференциальнотермической ячейке при пониженном давлении или в атмосфере газа пробы газа непрерывно отбирают через дозирующее устройство [166]. [c.64]

Существенной особенностью разложения карбонатов является влияние паров воды на константы скорости и на общее изменение энтальпии реакции. Частично это можно показать с помощью данных Спенсера и Топли [9], изучавших разложение карбоната серебра. Эти авторы исследовали кинетику изотермического разложения кристаллов размером 30 мк в интервале температур 148— 225° методом определения потери веса. Как при разложении, так и при обратной реакции кинетические кривые начинались коротким периодом ускорения, который был более выражен при низких температурах. За ним следовал период спада, описываемый уравнением сокращающейся сферы с отклонениями от последнего при высоких значениях а, что обусловлено удержанием. В вакууме энергия активации равнялась 23 ккал-моль при нормальном частотном множителе, в то время как стандартная энтальпия реакции составляет около 20 ккал-молъ . При разложении в атмосфере паров воды скорость увеличивается, а удержание уменьшается. Такое влияние паров воды авторы рассматривают как результат адсорбции на поверхности раздела, в результате которой молекулы воды блокируют активные места для адсорбции СОг. [c.78]

В окисленных образцах, плотность которых составляла 0,99 г/см , методом рассеяния рентгеновских лучей не удавалось обнаружить аморфные области, а электронная микроскопия свидетельствовала о сильном увеличении толщины ламелей. Параллельно с увеличением плотности наблюдалось увеличение теплоты плавления. Уинслоу и Матрейк [123] назвали этот эффект хемокристаллизацией. Грунер и др. [45] показали, что путем изотермического отжига полиэтилена на воздухе удается достичь плотности 0,991 г/см и температуры пика плавления на термограммах 139,7°С (при скорости нагрева 10 град/мин). При отжиге того же самого материала в условиях вакуума при всех остальных оптимальных условиях в лучшем случае удается получить значение плотности 0,974 г/смЗ и температуры пика плавления 135,9°С (отжиг в течение 20 ч). Поглощение кислорода при отжиге на воздухе настолько мало, что при быстром охлаждении после плавления в образце достигали значения исходной плотности 0,965 г/смЗ. Изучение под электронным микроскопом отожженных [c.540]

Изучение кинетики термической деструкции самозатухаюшего полимерного материала на воздухе проводили термогравиметрическим методом на дериватографе системы Ф. Паулик, И. Паулик и Л. Эрдеи. Скорость подъема температуры 5 град./мин. Масса образца 20 мг. Кинетику термической деструкции в вакууме изучали в изотермических условиях на установке, снабженной пружинными весами [3]. Масса образца 6 мг. Интервал температур 317—345°С. Остаточное давление 10 — [c.58]

При воздействии на силоксановые эластомеры высоких температур в инертной атмосфере или в вакууме наблюдаются потери веса в результате деполимеризации с образованием летучих продуктов, изменения молекулярного веса (М) и молекулярно-весового распределения (МВР), иногда — отрыв боковых групп и структурирование. Наиболее подробно термические превращения полисилоксанов изучены на примере ПДМС с применением методов динамического термо-гравиметрического анализа (ТГА), изотермического гравиметрического анализа (ИГА) и с одновременным исследованием состава летучих продуктов деструкции и полимерного остатка [170—180]. [c.21]

Метод изотенископии заключается в измерении давления га-зов, образующихся при нагревании исследуемого образца в замкнутой системе или вакууме [12, 13]. Температура, при которой начинается изотермическое изменение давления, называется температурой начала разложения. Метод используется для изучения как полимеров, так и-низкомолекулярных жидких модельных соединений, что позволяет проводить сравнительную оценку стойкости высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений с одинаковым строением мономерного звена. [c.42]

Предполагая, что скорость испарения постоянна по всей площади испарения и не меняется во времени, можно определить величину Г из экспериментальных данных и затем, подставляя ее в уравнение (48), получить величину давления паров. Численные значения скоростей испарения по массе для металлов при различных давлениях паров были табулированы Дэш-маном [21]. При р — 10 мм рт. ст. величина Г для большинства элементов обычно имеет порядок 10 г-см- .с . Фазовый переход этого типа, представляющий собой испарение со свободной поверхности, обычно называют Ленгмюровским или свободным испарением. Поскольку предположение, что в = 1, обычно не выполняется по причинам, которые будут рассмотрены далее, то в уравнение (48) необходимо вводить коэффициент испарения в < 1. Кнудсен предложил другой метод испарения, который свободен от неопределенности, связанной с возможным отличием от единицы. В его методе испарение происходит как эффузия из изотермического объема с малым отверстием (ячейка Кнудсена). Поскольку площадь, с которой происходит испарение внутри ячейки, велика по сравнению с площадью отверстия, то внутри устанавливается равновесное давление р. Диаметр отверстия должен составлять одну десятую или меньше от величины средней длины свободного пробега молекул газа при равновесном давлении газа р. Кроме того, толщина стенки отверстия должна быть пренебрежимо малой с тем, чтобы частицы газа, покидающие ячейку, не рассеивались, не адсорбировались и не десорбировались на стенке отверстия. При этих условиях поверхность испарения находится в равновесии с паром испаряемого вещества при р и отражения молекул пара не происходит, т. е. величина о = 1. Если площадь отверстия равна Ае, то полный эффузионный поток из кнудсеновской ячейки в вакуум составляет Ае 2пткТ) (р — р) молекул в секунду. [c.39]

Образец был получен при 250° из продукта гидролиза фенилтрихлорсилана (СбН581С1з) по методу Броуна [1]. Его исследовали термогравиметрическим методом при линейно программированной температуре (120° С/час от 25 до 1000°) и в изотермических условиях в интервале 400—525° в вакууме, азоте или в атмосфере воздуха. В начале деструкции удаляются летучие продукты, по-видимому присутствовавшие в образце. Их количество составляет 2—3% от веса образца. После необходимой корректировки изотермических кривых они имели ярко [c.281]

Нефть подается насосом со скоростью 2 л ч в цельностеклянный изотермический куб на внешнюю поверхность барабана, вращающегося со скоростью 170 об мин. и обогреваемого изнутри водяным паром. В куб подается инертный газ, который уносит пары легкой фракции последние проходят через холодильник и собираются в приемник. Остаток после изотермической разгонки перегоняется в вакууме в токе инертного газа с получением фракции с концом кипения заданной температуры. Как правило, головные фракции не содержат сернистых соединений и отбрасываются. Дистиллят фракционируется в вакууме (40 ж.и. рг. ст.) примерно на 50—100° фракции. Из этих фракций методом хроматографирования на окиси алюминия получают сернистые концентраты, содержащие незначительное количество ароматических углеводородов. При повторном хроматографировании сернистых концентратов при тех же условиях, по мнению авторов, получаются чистые смеси сернистых соединений. Далее, они дистиллируются на узкие фракщ1и и химически обрабатываются или подвергаются. [c.26]

Фракционированая изотермическая десорбция методом откачки, осуществляемая при предельно низкой температуре (вакуум над жидким азотом) при этом достигается существенное обогащение адсорбированной фазы неоном. [c.83]

Для изучения диаграммы состояния цирконий железо — никель сплавы приготовляли по трем лучевым разрезам Ni Ре = 1 2 1 1 2 1, начиная с 0,25 до 22 вес.% добавок. В качестве исходных материалов служили йодидный цирконий (99,8%), никель электролитический катодный, переплавленный в вакууме, железо в порошке восстановленное. Сплавы изготовляли в дуговой печи с нерасходуемым электродом в атмосфере очищенного аргона. Для достижения однородности сплавы переплавляли 4—5 раз. Проведенный химический анализ показал удовлетворительное согласование с шихтовым составом. Для построения изотермических и политермических разрезов сплавы закаливали с температур 1200, 1100, 1000, 950, 900, 850, 750°. Отжиг сплавов перед закалкой осуществляли в двойных кварцевых ампулах, время отжига увеличива-лость от 20 IMHH. до 500 час. с понижением температуры, закаливали в ледяную воду. Основными методами, использованными для построения диаграммы состояния, служили металлографический анализ, метод твердости и микротвердости. Травили сплавы смесью плавиковой и азотной кислот в различных соотношениях. [c.108]

Исследование диаграм(мы состояния Zr— u—Ni осуществлялось в пределах от 0,25 до 33 атомн.% ( u + Ni) по трем лучевым разрезам, исходящим из циркониевого угла и имеющим соотношения концентраций (в атомн. %) Си Ni 4 1, 1 1 и 1 4. Приготовление сплавов производили из йодидного циркония (99,72%), электролитной меди (99,95%), переплавленной в вакууме, и электролитического никеля (99,99%), дегазированного в печи ТВВ при температуре 1350° в течение 50 час. Сплавы выплавляли в дуговой печи с нерасходуемым вольфрамовым электродом, в лунках медного поддона, охлаждаемого водой, в атмосфере чистого аргона. В качестве геттера применяли йодидный цирконий, расплавляемый дугой в течение 3—5 мин. перед плавкой сплавов. Для лучшего перемешивания сплавы переплавляли несколько раз с переворачиванием после каждой плавки. Выплавленные слитки имели незначительные отклонения ( 0,1%) от веса шихты, что дало основание считать составы сплавов отвечающими шихтовым химический анализ нескольких сплавов подтвердил это. После гомогенизации и изотермического отжига при температурах 1300—700° сплавы закаливали в воду со льдом, на протравленных шлифах изучали строение сплавов методами микроструктуры, твердости и микротвердости. Время выдержки сплавов [c.151]

Для приготовления сплавов тройной системы использовали йодидный цирконий (99,9%), молибден (99,9%) и тантал в виде жести (99,3%). Выплавку сплавов (весом 10 /) осуществляли в дуговой печи с вольфрамовым электродом в атмосфере аргона на медном водоохлаждаемом поддоне. Для достижения однородности сплавы переплавляли в печи пять раз. Литые сплавы подвергали гомогенизирующему отжигу при 1500° в течение 3 час. в вакууме 10 мм рт. ст. в печи ТВВ-4. Для изотермического отжига при температурах 1200 и 1000° сплавы помещали в двойные кварцевые ампулы, причем в обе ампулы закладывался геттер из циркониевой стружки. При отжиге с более низких температур 820 и 700° сплавы помещали в одинарные кварцевые ампулы. Закалку сплавов осуществляли путем раздавливания ампул под водой. Структуру сплавов выявляли травлением в водном растворе смеси плавиковой и азотной кислот. Рентгеновский фазовый анализ закаленных и отпущенных сплавов проводили по методу порошков, которые напиливали из термически обработанных образцов. После приготовления порошки отжигу не подвергали. Получение рентге1юграмм осуществляли в камерах РКД с асимметричной закладкой пленки иа железном нефильтрованном излучении. Твердость сплавов определяли на твердомере ТП при нагрузке 20 кГ. Микротвердость фазовых составляющих измерялась на приборе ПТМ-3 при нагрузке 100 Г. [c.223]

Кристаллизацию из растворов можно проводить и в изотермических условиях путем отгонки летучего растворителя под вакуумом или при обычном давлении. Например, воздействием иода или брома на металлический магний в среде эфира получают эфирные растворы бромистого или иодистого магния [142]. Затем отгонкой эфира получают сначала эфираты галогенидов и дальнейшим их разложением — несольватированные соли. Непременным условием применения этого метода, несомненно, является возможность удаления молекул сольватирующего растворителя без разложения самой соли. Последнее оказывается возможным для получения несольватированных MgBrj и MgJj [142]. Таким же путем — воздействием эфирными растворами HG1 на окись бериллия получается хлористый бериллий в виде раствора в эфире, откуда он может быть выкристаллизован в виде эфирата [561]. [c.150]

А. Н. Костюковский предложил раздельное получение борной кислоты и сульфата магния без вывода маточных растворов так называемым методом биборации. Метод основан на обработке маточного раствора, полученного после кристаллизации борной кислоты, небольшим количеством окиси магния (14% от В2О3 в растворе). После отделения осадка, состоящего из гидратов окисей железа и алюминия, раствор выпаривают до концентрации 10,5—11% MgO, и при охлаждении его до 15—20° кристаллизуется сульфат магния, а В2О3 остается в растворе, который возвращают в процесс. Недостатком этого метода является разбавление раствора, направляемого на кристаллизацию борной кислоты, в 1,3—1,5 раза и увеличение объема кристаллизаторов почти в 2 раза. Впоследствии А. А. Соколовский предложил осуществлять двухфазное раздельное получение борной кислоты и сульфата магния путем проведения изотермической кристаллизации борной кислоты вакуум-выпаркой при 65—75° и политермической кристаллизации сульфата магния. Однако и в таком варианте процесс значительно усложнен (необходимость выпарки и др.), вследствие чего раздельное получение борной кислоты и сульфата магния не нашло практического применения. [c.215]

Аппаратура и метод. Определение энтальпий сгорания ис-следованных соединений проводили в калориметре с изотермической оболочкой по методике, описанной ранее [1]. Калориметр был откалиброван по эталонной бензойной кислоте энергия сгорания бензойной кислоты при 298 К составляла 26435 Дж/г при взвещивании в вакууме. Исследуемые жидкие вещества запаивали в териленовые ампулы, твердый оксимметилциклопропилкетон сжигали в виде таблеток. Энергия сгорания териленовой пленки составляла 22892,3+5,8 Дж/г. Сжигание циклопропилацетилена сопряжено с рядом методических трудностей, обусловленных его взрывчатостью, В результате большого количества пробных опытов были подобраны оптимальные условия сжигания — проводили его в двух тиглях, расположенных на одной высоте, в один тигель помещали вспомогательное вещество — бензой- [c.26]