Платиновые металлы экстракция

Золото может быть отделено от платиновых металлов экстракцией изопропиловым эфиром из раствора бромистоводородной кислоты. [c.234]

Отделение палладия от платиновых металлов экстракцией его соединений с а-нитрозо-р-нафтолом и р-нитрозо-а-нафтолом [c.236]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Принцип метода. Ион двухвалентного палладия образует с 2-нитрозо-1-нафтолом внутрикомплексную соль, окрашенную в фиолетовый с переходами до оранжево-красного цвет и растворимую в бензоле или толуоле. Толуольный раствор окрашенного комплекса двухвалентного палладия устойчив в течение не менее 48 час., и его можно хорошо колориметрировать при длинах волн 370—550 мц. Собственная цветная реакция появляется в слабокислых растворах (pH 2,5) в присутствии комплексона, маскирующего некоторые мешающие элементы, как, например, кобальт, никель, хром и железо. В присутствии комплексона не мешают определению палладия платиновые металлы. Экстракцию палладия толуолом проводят в аммиачном растворе, чем избавляются от избытка реактива. Подчинение закону Ламберта— Беера наблюдается при концентрации палладия 5—25 мкг в 5 мл толуола. [c.216]

Варьированием условий экстракции достигалось разделение платиновых металлов. Рекомендованы реагенты для использования в аналитических исследованиях и в гидрометаллургии. [c.345]

Работа направлена на создание научных основ синтеза различных классов соединений редких платиновых металлов - родия и иридия и высокоэффективных технологических процессов их извлечения и разделения. В качестве методов разделения выбраны экстракция и сорбция. [c.87]

В большинстве случаев скорость переноса достаточно велика (несколько секунд). Скорость достижения экстракционного равновесия зависит главным образом от скорости химической реакции реакции образования реакционноспособной формы экстракционного реагента реакции замещения лигандов, например молекул воды в аквакомплексе на лиганд разрушения продуктов гидролиза и полимеризации образования экстрагируемого комплекса реакций, проходящих в органической фазе (диссоциация, ассоциация). Например, при участии кинетически инертных комплексов платиновых металлов, комплексов хрома (Ш), кобальта (Ш) образование экстрагируемых комплексов происходит очень медленно, отсюда и скорость экстракции мала. [c.224]

Принимая во внимание экономичность использования экстракции для разделения редкоземельных элементов, распространение этого процесса на платиновые металлы можно считать только вопросом времени [2]. Для этой цели, а также для экстракции палладия [3] предполагается использовать три-к-бутилфосфат. [c.13]

Следует отметить, что не все реагенты и комплексы растворимы в воде, а экстракция комплексов не всегда количественна. В зависимости от pH может образоваться несколько комплексов, что необходимо учитывать при создании кислотности в анализируемом растворе. Некоторые ионы взаимодействуют не сразу, а часть из них [платиновые металлы, хром(И1)] — только при нагревании. Селективность прямого фотометрического определения с помощью гетероциклических азосоединений невелика. Обычно используют различные приемы, некоторые из них приведены в табл. 47. [c.104]

Монография посвящена вопросам экстракции благородных металлов серасодержащими экстрагентами. В ней рассмотрены литературные данные по термодинамике и кинетике процесса экстракции, результаты исследования механизма этого процесса. Обсуждается механизм комплексообразования серасодержащих лигандов платиновыми металлами с учетом о- и л-связывания. Рассмотрены термодинамические и кинетические закономерности растворения благородных металлов в органических растворителях в присутствии мягких окислителей (J2, СиСЬ). Большое внимание уделено вопросам выделения благородных металлов из органической фазы методами реэкстракции, отгонки органической фазы,. [c.231]

Экстракция теллура в виде диэтилдитиокарбамината нри pH 8,5—8,7 в присутствии цианистого калпя позволяет определять его без предварительного отделения от селена и платиновых металлов, мешаюш ее влияние которых при экстракции устраняется цианистым калием. То обстоятельство, что селен не мешает экстракции, позволяет использовать добавки селена в качестве коллектора. Как уже говорилось, использовать окрашенный диэтилдитиокарбаминат теллура для колориметрического определения не удается из-за неустойчивости этого соединения. [c.308]

Экстракцию теллура проводили после растворения образцов, содержащих селен, теллур и платиновые металлы (соляной кислотой с несколькими каплями азотной кислоты), прп pH 8,5—8,7 в присутствии цианистого калия и комплексона И , как было описано в предыдущем разделе. Данные по определению теллура в искусственных смесях и образцах с добавками теллура приведены в табл. 3 и 4. [c.309]

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Отделение палладия от других платиновых металлов и золота экстракцией его в виде соединений с диоксимами. Соединения палладия с диоксимами хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Экстракция этих соединений может быть использована как для отделения больших количеств палладия, так и для отделения его микроколичеств, которые при помощи методов осаждения не могут быть обнаружены. [c.236]

Раствор хлоридов платиновых металлов выпаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 10 мл воды, к которой добавлена 1 капля концентрированной НС1. Раствор переносят в делительную воронку, куда добавляют 3—4 мл 0,005%-ного раствора реагента Смеси растворов дают постоять 10 мин., после чего экстрагируют палладий двумя порциями растворителя по 10 мл. Перед второй экстракцией вновь добавляют 3—А мл реагента. [c.238]

Об экстракции и разделении платиновых металлов см. [484] о получении чистых препаратов Nb и Та см. [485]. [c.312]

Малые количества теллура количественно отделяются от се-ле а и платиновых металлов [204] экстракцией четыреххлористым углеродом в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия. [c.48]

Образование инертных комплексов характерно для платиновых металлов, трехвалептных кобальта и хрома и ряда других элементов. Часто их внутрикомплексные соединения образуются лишь при продолжительном нагревании с реагентом. Экстракция других элементов при комнатной температуре с оставлением названных выше ионов в водной фазе позволит, очевидно, разработать новые и эффективные приемы разделения, подобные тем, которые известны для хрома и рутения. [c.168]

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Экстракцию диэтиловым эфиром из солянокислых растворов в аналитических целях впервые предложили Милиус и Хюттнер [1262, 1263]. Они показали, что это наиболее удобный метод отделения золота, в отличие от восстановления его до металла, когда могут частично восстанавливаться Си, Ад и платиновые металлы. Экстрагируемость Аи(1П) и хлоридов других элементов сильно зависит от кислотности водной фазы (табл. 18). Рекомендовано [1262] экстрагировать Аи(П1) из растворов 5—10%-ной НС1 в присутствии Си, РЬ, Зп, Нд, Р1, Рс1, Гг, 2п, Те, Сс1, Аз, ЗЬ, Т1, Со, N1, Ге. Подтверждена [1032] селективность экстракции золота диэтиловым эфиром. [c.85]

Определяют примеси после отделения их от основного компонента описанными способами различными физическими или химическими методами. В металлическом серебре рекомендуется определять следы палладия методом атомно-абсорбционной спектрофо-тометрии после экстракции диэтилдитиокарбамината палладия метилизобутилкетоном [381] из фильтрата от осадка Ag l следы Си, Аз, ЗЬ и Аи [488], а также платиновых металлов [122] — радиоактивационным методом [333] после химического разделения микропримесей с помощью изотопных носителей. [c.215]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Возможен катализ процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфоксидами. Катализ осуществляют при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключается в обработке бромидного комплекса платины(П) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибутилсульфидом. Экстракция сопровождается быстрым замещением внутрисфер- [c.178]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Для отделения висмута от соосажденпых элементов применена экстракция диэтилдитиокарбамината висмута хлороформом. Висмут экстрагируется в широком ннтервале pH (4—11). Диэтилдитиокарбаминат селена экстрагируется при pH 4,0—6,2, теллура — при pH 4,0—8,8. В присутствии цианистого калия платиновые металлы, медь и никель карбаминатов не образуют. Железо может быть сязано в тартратный комплекс. Таким образом, при pH 10—12 в присутствии тартратов и цианидов влияние мешающих примесей полностью з страняется. [c.306]

Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как оцисано в соответствующих главах. Молибден можно удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота. [c.413]

В качестве растворителей применяют различные классы органических соединений толуол, хлороформ, изоамиловый спирт, трибутилфосфат (ТБФ). Последний является растворителем для многих неорганических комплексов. Его преимуществом является нелетучесть, невоспламеняемость. Предложен ряд методов, основанных на экстракции трибутилфосфатом хлбридных (58], роданидных [59] или иодидных [60] комплексов платиновых металлов. [c.233]

К 1—5 мл слабого солянокислого раствора, содержащего платиновые металлы, добавляют 0,1—0,3 мг 0,1 %-ного раствора а-нитрозо-р-нафтола или р-нитрозо-а-нафтола в 95%-ном спирте, затем нагревают на водяной бане. Первый реагент образует с палладием желтое, второй — фиолетовое соединение. После охлаждения раствора экстрагируют палладий 0,5 мл толуола., добавив перед экстракцией 2 капли 3 iV NaOH. [c.236]

Для разделения сравнительно больших количеств платиновых металлов может быть ишольэован метод, сочетающий групповое разделение элементов методом экстракции с последующим разделением отдельных элементов друг от друга на колонке с целлюлозой. [c.246]

При однократной экстракции достигается разделение на 80— 90% для количеств платиновых металлов от 0,2 до 3 г при 5— 10-кратном избытке цветного металла. В случае избытка платиновых металлов или реагента равновесие достигается менее чем на 15 мин. при соотношениях же, близких к стехиометрическим, требуется 2—3 часа. При экстрагировапии иридия для более полного разделения в раствор необходимо ввести окислитель — хлор. [c.259]

Проведено исследование экстракции платиновых металлов нефтяными сульфидами в присутствии гидроперекисей кумила и амила и доказано, что в области сцс = 0,5 5,0 М все платиновые металлы извлекаются с высоким коэффициентом распределения [120а]. Установлена зависимость скорости экстракции платиновых металлов от природы разбавителя. [c.102]

Экстракция включает различные химические процессы и перенос массы через поверхность раздела жидкость—жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного из этих процессов. Такой стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса, которое осуществляется не обязательно через реакции свободного иона металла. Обычно оно включает замещение лигаядов, даже если этими лигандами являются только молекулы воды в акво-комплексе. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого комплекса может быть очень медленным. Так, можно ожидать медленной экстракции для комплексов платиновых металлов, для комплексов железа(II), железа(III), марганца(III), большинства комплексов кобальта (III), хрома(III) и т. д. [c.200]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]