Роданид ниобия

Рис. 45. Спектры поглощения роданида ниобия в Водном растворе при избытке роданида ), того же раствора при содержании 40% ацетона (2) и хлороформного экстракта тройного комплекса диантипирилметан — ниобий — роданид-ионы (3).

Роданиды. До 80% урана могут экстрагироваться трибутилфосфатом, окисью мезитила или метилэтилкетоном из фосфорнокислых растворов в присутствии двадцатикратного избытка роданида аммония [264]. Найдено, что железо (III) можно количественно экстрагировать в виде роданидного комплекса метил-роданидом [290]. Изучена экстракция роданида ниобия [349]. [c.14]

Желтый комплекс имеет максимум поглощения при 385 нм (рис. 73) калибровочный график в интервале О—10 мкг КЬ в 25 мл этилацетата представляет собой прямую линию (рис. 74). Интенсивность окраски зависит от времени, хотя в течение 1 ч оптическая плотность изменяется мало. Количество роданида ниобия, экстрагируемое из водной фазы в органическую, зависит от температуры Гримальди рекомендовал, чтобы развитие окраски стандартного и анализируемого растворов происходило одновременно, а экстракция производилась бы при комнатной температуре, не отличающейся более чем на 2° С от температуры, при которой производились измерения для построения калибровочного графика. На интенсивность окраски может оказывать [c.331]

Интенсивность окраски зависит от порядка смешивания реагентов хлорида олова(П) (основное значение которого, по-видимому, восстановление железа(П1)), кислоты и роданида калия. Экстракцию эфиром следует проводить при 5—10-минутном встряхивании при чрезмерном стоянии роданиды дают окрашенные продукты разложения. Роданиды ниобия устойчивы в эфире в течение нескольких часов. Закон Бера соблюдается до [c.616]

Как правило, определение следует вести в присутствии винной кислоты, чтобы ниобий оставался в растворе и чтобы устранить помехи, связанные с присутствием тантала, который иначе будет гидролизоваться и увлекать в осадок ниобий, что приведет к заниженным результатам. Вводя достаточное количество винной кислоты, можно довольно точно определять ниобий в присутствии десятикратного избытка тантала. Концентрацию винной кислоты следует поддерживать постоянной, так как от нее зависит интенсивность окраски роданидов ниобия. [c.617]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Восстановление пятивалентного ниобия. К 2 мл раетвора ниобата калия прилить равный объем роданида калия и концентрированной соляной кислоты. Добавить несколько гранул металлического цинка. Через некоторое время возникает золотисто-желтая окраска комплексного соединения трехвалентного ниобия с ионами роданида. Составить уравнения реакции. Провести анало- [c.266]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования соединения молибдена (V) с роданидом аммония в солянокислом растворе. В качестве восстановителя используют тиомочевину в присутствии сульфата меди. Влияние ниобия устраняют введением оксалата аммония. Вольфрам определению не мешает. [c.177]

Определение в техническом пятиоксиде ниобия и фторониобате калия роданидом [c.116]

Необходимо] указать, что для объемного определения титана в присутствии ниобия рекомендуется вводить в раствор фторид натрия (2,5 г NaF), который препятствует восстановлению ниобия и не влияет на восстановление титана. Определение титана заканчивают титрованием в токе углекислого газа раствором соли железа (III) в присутствии роданида в качестве индикатора . [c.660]

На образование роданидного комплекса ниобия значительное влияние оказывают концентрации соляной кислоты ц роданида в растворе. Интенсивность окраски нарастает в течение 30—40 мин после введения реагентов и затем остается постоянной в продолжение нескольких часов. [c.689]

Предложено спектрофотометрическое определение титана с помощью роданидов в присутствии ванадия и ниобия е водно-ацетоновой среде [130]. Интенсивно окрашенный комплекс ( м = 7800) имеет максимум светопоглощения при 417 ммк. Окраска его подчиняется закону Бера. [c.61]

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Ниобий хорошо экстрагируется и из роданидных растворов. Для его извлечения из таких растворов используют простые и сложные эфиры (трибутилфосфат [799, 1144, 1161 — 1165], диэтиловый эфир [574, 1164, 1166—1178], этилацетат [1166, 1168, 1169, 1179], амилацетат [1169], изоамилацетат [1166] и др. [1169]), кетоны (метилизобутилкетон [1166, 1169, 1180] и др. [1169]), спирты [1157, 1166, 1181] и другие экстрагенты [1165, 1166, 1181]. Экстракция, как правило, проводится из кислых растворов. Подкисление обычно осуществляется с помощью соляной кислоты. Иногда для этой цели используется серная кислота [1166, 1168]. Азотная кислота окисляет роданиды [1167] и поэтому не употребляется. [c.197]

Рис. 60. Экстракция ниобия различными растворителями в зависимости от концентрации роданида калия (аммония) и минеральной кислоты в водной фазе

В качестве другого примера на рис. 45 приведен спектр J29] поглощения водного раствора роданида ниобия (кривая 1), спектр такого же раствора, содержащего w% ацетова (кривая 2), и спектр хлороформного экстракта раствора тройного комплекса диантипирилметан (антипирин) — ниобий — роданиЛ. Все исходные растворы содержат достаточную концентрацию кислоты (3 н.) и [c.161]

Рис. 73. Спектр поглощения роданида ниобия (кюветы I 4 см МЬгОб 6 мкг/25 мл).

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Вопрос взаимосвязи аналитической химии с периодическим законом впервые поставлен Н. А. Меншутки-ным через два года после. открытия Д. И. Менделеева. Автор периодического закона настойчиво подчеркивал, что аналогия в свойствах элементов наблюдается не только в группах, но и в периодах, а также по диагонали. Диагональная закономерность сыграла большую )0Ль при разработке методов анализа многих элементов, Ла основании периодической системы можно ожидать, что, наименьшая разница в свойствах элементов, расположенных по горизонтали, будет в длинных периодах. Имеется большая аналогия в свойствах 2г—Nb—Мо, а также НГ—Та—Ш. Диагональная закономерность дает основание ожидать сходства в свойствах Т —ЫЬ— / и 2г—Та—и. Действительно, спектрофотометрическому определению ниобия по реакции с роданидом аммония мешают Мо, Ш и Т , а определению с пероксидом водорода — Т1 и /. [c.84]

Железо (111) также образует окрашенное соединение с роданидами, однако в условиях определения ниобия Fe (III) восстанавливают с помощью Sn . Тантал образует бесцветный роданидный комплекс Нг [ТаО (S N)a], ири высоких содержаниях этот элемент иреиятствует развитию окраски ниобиевого комплекса. Титан образует окрашенное соединение с роданид-ионом Нг [TiO (S N) 4], интенсивность окраски которого во много раз слабее интенсивности окраски ниобиевого комплекса. В присутствии высоких содержаний титана его влияние уменьшают снижением концентрации роданид-ионов до 0,3 М (против 0,9 М). [c.150]

В работе [201] проведен анализ возможности осаждения ниобия из органических растворителей. Отмечается, что такие соединения ниобия, как о-оксихинолинаты, купферонаты и роданиды малорастворимы в спиртах, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и их растворы слабо проводят электрический ток. При электролизе хлоридных растворов ниобия в спиртах металл не выделяется. Благоприятное влияние оказывает добавка хлорида никеля, при этом выделяется никель-ниобиевый сплав (по данным спектрального и химического анализов). Для получения плотных и блестящих никель-ниобиевых покрытий рекомендован следующий состав N1012 — 0,1—0,3 г/л, НЬСЬ —40—100 г/л в этиловом спирте. При плотности тока 0,2 А/дм выход по току 0,5—1%, [c.63]

Разработаны и с большой пользой применяются и фотометрические методы, основанные на использовании реагентов, известных ранее или предложенных в других странах. Так, И. П. Алимарин и Л. П. Подвальная ввели в обиход важный метод определения ниобия по реакции с роданидом, И. А. Блюм, Д. П. Щербов и другие создали много интересных методов с использованием катионных красителей — кристаллического фиолетового, бриллиантового зеленого и аналогичных. Предложенный В. П. Живописцевым ди-антипирилметап А. А. Минин применил для фотометрического определения титана — этот способ широко известен. Р. П. Алексеев создал широко применяемый метод определения кремния, фосфора и мышьяка в виде гетерополисоединений. [c.60]

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Можно ограничиться только несколькими примерами. И. П. Али-мариньш многое сделано по аналитической химии ниобия и тантала, по определению германия. Совместно с Р. Л. Подвальной им были предложены реакции ниобия с роданидом, с фениларсоновой кислотой. [c.133]

Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных ком плексов часто применяются неводные растворители. Синий роданидный комплекс кобальта и желтый роданидный комплекс ниобия настолько диссоциируют в водных растворах, что колориметрическое их определение в обычных условиях нецелесообразно. Неводные растворители не просто уменьшают степень диссоциации роданидных комплексов, т. е. не только увеличивают степень связывания металла в окрашенный комплекс. Уменьшаются также константы всех ступеней диссоциации. Поэтому при том же общем избытке реактива все равновесия сдвигаются в сторону образования комплексов с большим числам координированных роданид-ионов обычно в ацетоне или при экстракции образуются тетра- и гексародани-ды. Молярные коэффициенты оветопоглощения этих комплеисов значительно выше. Поэтому чувствительность определения, например, ниобия увеличивается приблизительно в 2 раза, а железа — даже более чем на один порядок. Наконец, при образовании координационно-насыщенных комплексов в неводной среде мало влияют колебания концентрации реактива. [c.248]

Однако при достаточном количестве диантипирилметана образование и экстракция тройных соединений типа (DiantH)m [Me(S N ) ] дает возможность уже при сравнительно небольших концентрациях роданида (I моль) получить комплексы с большим числом координированных роданид-ионов (п = 6). Такие комплексы очень интенсивно окрашены, что позволяет повысить чувствительность определения титана [16], молибдена [17], ниобия и др. [c.344]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Разработаны также условия определения ниобия в виде роданида без экстрагирования, в водно-ацетоновой среде . По этому способу осадок пятиокисей ниобия и тантала сплавляют с 2,5 г бисульфата калия. Плав растворяют в 200 дал 1,2 М винной кислоты и разбавляют до 500 дал. В мерную колбу емкостью 50 дал вводят 10 дал концентрированной соляной кислоты, 1 дал 2 М раствора хлорида олова (II), 5 дал воды и 10 дал ацетона, перемешивают и оулаждают 15 мин при 20° С. Затем вводят 10 дал 3 М раствора роданида калия и 10 дал анализируемого раствора. Снова охлаждают 5 мин, после чего разбавляют до метки и измеряют светопоглощение раствора при 385 ммк точно через 15 мим после введения в раствор роданида калия. В случае повышения концентрации соляной кислоты, роданида и ацетона в растворе может происходить выделение солей. [c.690]

Авторы отмечают, что на результаты определения ниобия несколько влияет тантале, несмотря на то что он дает с роданидом бесцветный комплекс, и рекомендуют на его содержание вводить поправку. Результаты дальнейшего изучения метода показали, что в водно-ацетоновой среде более ррзко сказывается влияние титана, так как чувствительность реакции на него в этих условиях значительно выше, чем в случае экстрагирования эфиром, тогда как чувствительность определения ниобия, наоборот, заметно понижается в водно-ацетоновой среде. Доп. перев. [c.691]

Фотометрический метод определения ниобия в сплавах с цирконием [10] основан на образовании окрашенного комплекса Н[КЬО(ЗСЫ)4] в присутствии большого избытка роданида. Интенсивность желтой окраски зависит от концентрации соляной кислоты и остается постЬянной 5—6 час. Полученные окрашенные растворы сравнивают с эталонными растворами ниобия, приготовленными аналогично. Окрашенный комплекс ниобия экстрагируется эфиром. Не мешают 2г(1У), Та (V) и Ре (П1). Вольфрам должен отсутствовать. [c.200]

Из табл. 3 видно, что чувствительность метода определения железа роданидами повышается, если реакцию проводить в присутствии ацетона чувствительность метода еще больше повышается, если определение железа проводить смесью трибутиламмоаия и амилового спирта. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы ряда кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданид железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также хлориды и сульфаты, присутствующие в значительных количествах. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь, молибден, вольфрам, титан в 3- и 4-,валентном состоянии, ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.136]

Упомянутое выше свойство ниобия давать с перекисью водорода в кислой среде окрашенную в желтый цвет надкислоту также может быть использовано в колориметрии, но эта реакция менее чувствительна, чем реакция с роданидом она позволяет открывать не менее 0,02 мг ниобия, причем если для связывания железа приходится добавлять фосфорную кислоту, то желтая окраска становится очень бледной. Чувствительность метода повышается, если производить фотоколориметрировавие в области ультрафиолетовых лучей. Однако присутствие железа здесь недопустимо [429]. [c.165]

Фильтрат и промывную жидкость после отделения кремния помещают в мерную колбу -емкостью 100—2о0 мл, доводят водой до метки, перемешивают и быстро отбирают пробы для определения ниобия фотоколориметри-ческим методом с арсеназо I [4]. Из основного раствора также быстро отбирают аликвотную часть в мерную колбу емкостью 100 мл, приливают 20%-ную винную кислоту (10 мл на 100 мл раств Ора) я определяют молибден колориметрическим методо.м роданидом аммония. [c.92]

Другие типы более сложных тройных комплексов, например тантал (V), образуют с пирогаллолом и пирокатехином два типа комплексов танталпирогаллатные комплексы, не содержащие оксалата (Я0бщ = 2-10 6 при рН = 6,9), и комплексы, содержащие тантал — оксалат— пирогаллол. Ниобий и тантал образуют тройные комплексы с пирогаллолом, пирокатехином + + комплексен III [22], а также с другими комплексонами + + перекись водорода [23, 24], пероксидные комплексы ниобия и тантала + ПАР (пиридилазо-резорции) [25], тантал + оксалат + + ПАР [26], ниобий + роданид + БФГА (N-бензоилфенилгид-роксиламин) [27] и т. д. [c.6]

Экстракция анионных комплексов кобальта (II) растворами четвертичных аммониевых оснований в дихлорэтане зависит от строения амина и природы лиганда. Коэффициент распределения кобальта больше при экстракции аминами с короткими, но разветвленными углеродными цепями, а также при переходе от роданида к нитриту, бромиду и хлориду [22]. Экстракция нитратов циркония, ниобия и др. растворами трибутилфосфата (ТБФ) в предельных одноатомных спиртах и простых эфирах уменьшается по мере увеличения поляризуемости разбавителя в данном гомологическом ряду. Спирты лучше экстрагируют ниобий, чем ТБФ. Наличие минимума на кривой экстракции нитрата циркония растворами ТБФ в бутаноле в отличие от непрерывного возрастания экстракции в случае извлечения растворами ТБФ в других спиртах объясняется различной степенью диссоциации комплекса в органических фазах [23]. [c.132]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Экстракция роданидов известна более ста лет. О возможности извлечения роданидов молибдена, меди, кобальта, железа диэтиловым эфиром сообш алось еще в 1863—1867 гг. Брауном и Скеем [1—3] (см. стр. 7). С тех нор опубликовано несколько сот работ, посвященных экстракции роданидов, в частности экстракции для последующего фотометрического определения (многие роданидные комплексы оказались интенсивно окрашенными, например, комплексы ниобия, молибдена, железа, кобальта, рения). Извлечение роданидов было использовано и для разделения смесей металлов, в том числе технологического достаточно назвать разделение циркония и гафния, скандия и редкоземельных элементов. Внимание привлекала и химия экстракции роданидных комплексов, механизм извлечения, однако в этой области, несмотря на значительное число публикаций, успехов еще не очень много. [c.108]

Старобинец и Ломако [793, 812] исследовали кинетику экстракции роданидов железа бутиловым спиртом. Ружицкий [799] исследовал спектры поглощения роданидных комплексов железа в зависимости от природы органических растворителей (разбавителей ТБФ) автор показал, что подбором разбавителя можно устранить мешающее влияние железа при экстракционно-фотометрическом определении ниобия и молибдена в виде роданидных комплексов. Кеттруп и Шпеккер [188] изучили зависимость экстракции железа растворами ТБФ, ЦГН и МИБК от температуры и рассчитали термодинамические характеристики процесса экстракции. [c.143]

Поведение ниобия в значительной степени определяется концентрацией роданид-ионов. В диапазоне концентраций KS N (или NH4S N) О—5 Л/зависимость степени извлечения от выражается восходящими кривыми (рис. 60). Сильное влияние па экстракцию оказывают также природа и концентрация минеральной кислоты и природа экстрагента. Серная кислота способна ухудшать экстракцию. Так, Мари [1166] обнаружил, что зависимость степени извлечения металла этилацетатом от концентрации серной кислоты в интервале hsSO. 1—5 М при постоянных концентрациях роданидов (1—5 М) выражается ниспадающими кри- [c.197]