Силикагель крекинг

На силикагеле крекингом нафталина при 450° С был отложен 19о кокса. Однако такое модифицирование поверхности силикагеля [c.125]

В книге изложен теоретический и практический материал о промышленном производстве катализаторов крекинга и новых высокоактивных силикагелей. [c.2]

Эффективность каталитических процессов крекинга помимо технологических факторов определяется активностью и стабильностью катализаторов, их химическим составом, пористо-структурной характеристикой и применяемыми промоторами. В области адсорбционных процессов значение алюмосиликатных адсорбентов, а также силикагелей и цеолитов возрастает с каждым годом, и в связи с этим большой интерес представляют новые методы получения силикагелей с различной адсорбционной способностью и пористостью. [c.7]

Представляло также интерес выяснить характер активных центров активирующих изомеризацию при недостатке и избытке щелочи, поэтому были сопоставлены кислотные и изомеризующие свойства различных образцов силикагеля. Кислотность поверхности определяли методом сорбции хинолина из газовой фазы, так как этот метод является достаточно точным и позволяет изучить сорбционные свойства в условиях, близких к условиям проведения реакции. Кинетику сорбции и десорбции хинолина на силикагелях, модифицированных различными количествами окиси калия, изучали на динамической сорбционной массовой установке при скорости потока азота 50 мл/мин, парциальном давлении хинолина в токе азота 9,7 кПа и температуре сорбции и десорбции 320 °С. Сорбцию хинолина из газовой фазы измеряли на поверхности чистого силикагеля и силикагелей, обработанных различными количествами окиси калия. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 50 и на рис. 23. Параллельно на тех же образцах изучали изомеризацию олефинов, полученных при крекинге н-гексадекана. [c.161]

Синтетические аморфные алюмосиликатные катализаторы крекинга готовят из силикагеля и алюмогеля. Применяют более дешевые катализаторы с низким содержанием алюминия (10—15 /о на АЬОз) и более активные и стабильные катализаторы с высоким содержанием алюминия (20—30% ш АЬОз). [c.209]

Осажденные катализаторы [143, 145] получают соосаждением из раствора составных компонентов активной массы. В зависимости от природы получаемых осадков катализаторы делят на основные, кислотные и солевые. Для процессов в кипящем слое наибольшее применение из этой группы контактных масс нашли силикагели, алюмогели и алюмосиликаты, имеющие кислую поверхность и используемые в реакциях крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. В этом случае, при сливании исходных растворов образуется золь, быстро переходящий в гель. Гель способен при прохождении через слой органической жидкости (масла) коагулировать в частицы сферической формы. Получаются высокопрочные катализаторы, величина гранул и пористая структура которых определяется температурой, величиной поверхностного натяжения, вязкостью жидкости, используемой для грануляции, конструкций и размером гранулятора. Сферическая форма зерна способствует повышению его износоустойчивости. [c.128]

Такой подход к построению математической модели весьма перспективен, поскольку дает возможность в явном виде наиболее полно учесть главное действующее на процесс крекинга возмущение— изменение состава сырья. Однако использование модели требует большого объема экспериментальных исследований и применения специальных методов измерений — разделения на силикагеле с последующим масс-спектрометрическим анализом, что не всегда доступно в промышленных условиях. [c.92]

Температурный режим окислительной регенерации 300—350 для силикагелей и 000—650 для алюмосиликатного катализатора крекинга. Перегрев адсорбента недо[ устим, так как он приводит к снижению адсорбционной способности. [c.255]

Каким бы методом ни были получены газы, содержащие олефины, перед выделением последних эти газы надо подвергнуть определенным предварительным операциям. Вначале после отделения от жидких продуктов газы очищают. Если в исходном сырье присутствуют сернистые соединения, то часть их или все количество переходит в продукты крекинга в виде сероводорода, который подлежит удалению. В зависимости от содержания сероводорода в газах его удаляют либо промывкой растворителем (этанол-аминами), из которого затем можно регенерировать сероводород, либо промывкой раствором едкого натра, либо пропусканием газов над катализаторами сероочистки. Если крекинг проводят при высокой температуре, в газах присутствуют заметные количества ацетилена его удаляют промывкой растворителями или селективным гидрированием в этилен. В заключение газы подвергают осушке твердыми адсорбентами, например активной окисью алюминия или силикагелем иногда газы предварительно осушают жидким абсорбентом, например диэтиленгликолем. [c.113]

Сам силикагель превращает смеси этилена, пропилена, бутилена и амиленов с H, S при 650—725 в соответствующие меркаптаны. Реакции протекают очень сложно, сопровождаясь крекингом и перераспределением водорода. [c.742]

Для очистки различных нефтепродуктов, особенно крекинг-бензина, смазочных и специальных масел, применяют различные отбеливающие и поглотительные твердые вещества, например природные земли и глины, активированный уголь, или синтетические адсорбенты, например силикагель. [c.292]

И. Г. Фарбениндустри селективное гидрирование ацетилена, получаемого из карбида кальция, проводилось на палладии, нанесенном на силикагеле. Флеминг с соавторами [13] указывают, что из большого числа запатентованных в США катализаторов наиболее удовлетворительным оказался сульфид молибдена на активной окиси алюминия как носителе. Ими же были предложены три варианта катализаторов для селективного гидрирования ацетилена в продуктах пиролиза на этилен различного сырья А — при крекинге этана В — нри пиролизе пропана и С — нри крекинге тяжелого угле- [c.152]

При разделении углеводородов, содержащихся в нефтепродуктах, в лабораторной и промышленной практике применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатные катализаторы крекинга, активированные угли и др. [c.185]

Большое преимуш ество этого метода заключается в его простоте, экспрессности и возможности анализа малых количеств вещества. При помощи этого метода достаточно просто снимаются изотермы адсорбции агрессивных веществ, а также производятся измерения при высоких температурах, осуществление которых при статических исследованиях связано со значительными техническими трудностями и вследствие длительного контакта приводит часто к разрушению используемого материала. Этот способ является весьма полезным вспомогательным средством при исследовании адсорбции на катализаторах в условиях протекания реакции. Кремер и Хубер определяли изотермы адсорбции для бензола и гексана в области температур от 300 до 550° на силикагеле и алюмосиликатном катализаторе для крекинга. Авторы указывают, что точность их измерений составляла 5 6. [c.466]

Рис. 1Х-2. Распределение про дуктов крекинга цетана у—иосяталитичесхиВ крекинг 2—крекинг на силикагеле крекинг па алюмосиликате.

На рис. 31 показано разделение крекинг-газа низкотемпературной фракциониров1 ой под давлением. Крекинг-газ давлением 40 ат охлаждается, освобождается от воды при помощи силикагеля и при температуре — 18° поступает в метановую [c.70]

Поело отделения смол на силикагеле в обсссмоленных топливах вновь наблюдается быстрое образование смол. Например, в предварительно обессмоленных крекинг-керосинах череп 18 месяцев хранения [1481 при температуре окружающего воздуха обнаружено в 4—5 раз больше смол, чем в контрольных исходных образцах топлив (табл. 45). Это указывает на то, что в исходных топливах среди смолистых компонентов имеются вещества, способные ингибитировать процессы окисления топлив. [c.74]

Избирательная гидрогенизация ацетилена была использована в промышленности в двух направлениях. Во-первых, для превращения ацетилена, содержащегося в некоторых определенных крекинг-газах, в этилен. Этот процесс удобен тем, что газы содержат водород в количестве, достаточном для гидрогеиизации ацетилена. Во-вторых, для превращения более или менее чистого ацетилена в этилен. Последнее применение представляет особый интерес для стран, имеющих недостаточное количество природного газа. В Германии во время второй мировой войны ацетилен превращался в этилен в больших масштабах с выходом этилена около 90%, катализатором служил палладий на силикагеле. В течение 8 месяцев температура катализатора в процессе постеиенно повышалась от 200 до 300 , а затем катализатор регенерировался без выгрузки из реактора (на месте) смесью пара и воздуха при 600°. Катализатор выдерживает три регенерации [112]. [c.240]

Морденит в натриевой форме получают из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную суспензию алюмосиликата. Суспензия нагревается до 130 = С при давлении 0,3 МНа и в течение 24 ч кристаллизуется при перемешивании полученные кристаллы цеолита поступают на фильтрацию и промьшку. В качестве кремнийсодержащего соединения для синтеза морденита можно использовать также кремнезоль, силикагель [а, с. 539832 (СССР)]. [c.64]

Благодаря свойствам извлекать из сложных органических смесей в определенной последовательности органические соединения различных классов адсорбенты нашли широкое применение в промышленности. В нефтеперерабатываюш ей промышленности они до последнего времени применялись главным образом для доочистки масел после их предварительной сернокислотной или селективной очпстки. Улучшение качества смазочных масел достигается за счет все возрастающ,его применения таких адсорбентов, как отбелпва-юш,ие глины (гумбрин, ханларский бентонит), крошки синтетического шарикового алюмосиликатного катализатора (отходы основного производства) и широкопористых силикагелей. Алюмосиликатные адсорбенты-катализаторы АД и СД могут быть использованы в процессах адсорбционной очистки масел и топлив, при определении группового углеводородного состава остаточных топлив (вместо силикагеля АСК) и прн каталитическом крекинге легких керосино-газойлевых фракций п тяжелых вакуумных дистиллятов. [c.128]

Алюмосиликагная крошка в качестве катализатора крекинга обладает весьма высокой регенерационной способностью. По адсорбционной способности она имеет преимущества перед отбеливающими глинами, но в значительной степени уступает силикагелям. [c.128]

Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. На чистом силикагеле, сохраняющем небольшую собственную кислотность, доля а-олефинов нормального строения (R H = H2) низка по сравнению с нормальными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи (R H= HR ), и с а-олефинами изостроения (RR = H2). Модифицирование поверхности SIO2 добавками щелочи [0,18—5,3% (масс.) К2О и 0,052—1,14% (масс.) LI2O в расчете на силикагель] заметно ингибировало изомеризацию углеродного скелета. Доля а-олефинов нормального строения при модифицировании поверхности щелочью возрастает до некоторой постоянной величины, приблизительно равной доле а-олефинов в продуктах термического крекинга, а затем начинает снижаться при соответственном изменении содержания (3-, у- и т. и. изомеров (рис. 21). [c.159]

Функция кислотности Гаммета На для ЗЮг составляет от +4 до -+-6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства (Яо -[-4), а алюмосиликаты имеют Яо —8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью (Яо —12,5). С изменением соотнощения ЗЮа А Оз в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания 5102 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% АЬОз и 70—60 /о 5Юг. Аморфные синтетические алюмосиликаты такогв" состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге (при одинаковой технологии приготовления). Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность [c.210]

Различные силикагели, алюмогели, алюмосиликаты, применяемые для крекинга, гидратации, дегидратации, алкилирования и изомеризации углеводородов, имеют кислую поверхность. В процессе их получения при сливании соответствующих растворов выпадает в осадок кремневая 11ли алюмокремневая кислота, гидроокись алюминия. [c.98]

В производстве катализаторов материал на сушку может поступать в виде суспензии (например, при сушке пульпы силикагеля в процессе получения ванадиевых катализаторов), пасты (при производстве цинк-хром-медного и железо-хромового катализатора для конверсии окиси углерода), влажного неслипающегося зернистого материала (в производстве алюмосиликатного катализатора крекинга) отформованных гранул или таблеток (в производстве большого числа катализаторов). [c.232]

В современной технологии переработки нефти широко используются каталитические процессы В табл. УП1.7 приведены данные о расходе катализаторов и адсорбентов на двух крупных НПЗ. Как следует из этой таблицы, наиболее велика потребность в полиметаллическом катализаторе риформинга, алюмокобальтмолиб-деновом катализаторе гидроочистки и алюмосиликатном катализаторе каталитического крекинга. Адсорбенты — цеолиты, силикагель — используются для извлечения парафинов нормального строения из дизельных топлив, осушки газовых и жидкостных по-, токов. [c.241]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

В качество адсорбентов при разделении нефтяных газов и нефтепродуктов применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатный катализатор крекинга, агетивированные угли и др. [c.249]

В качество хсатализаторов для крекинга применяют естественные или синтетические алюмосиликаты. Чрезвычайно большая поверхность этих алюмосиликатов является иредносылкой, но не причиной их активности. Из различных веществ, пригодных в качестве катализаторов крекинга, наилучшие те, которые обладают большой поверхностью. Однако существуют вещества с еще более развитой поверхностью, но но проявляющие каталитического действия. Так, например, силикагель с удельной поверхностью 300 м г совершенно каталитически неактивен, тогда как технический катализатор, применяемый в нефтяной промышленности и имеющий меньшую удельную поверхность (око го 200 м г), обладает высокой активностью. Если к силикагелю добавить около 1% окиси алюминия (практически добавляют около 10%), то нелгедлснно образуется высокоактивный катализатор. [c.260]

Для каталитической активности очень существенно, чтобы вещества, применяемые в качестве катализаторов, содержали определенное количество конституционной воды (около 2%). Силикагель не дает кислой реакции, но если прибавить к нему окись алюмршия, то образуется сильная кислота, которую можио четко оттитровать. При сильно кислом характере катализатора на его поверхности при крекинге протекают реакции карбоний-йонного трша. [c.261]

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

Катализаторное производство вьтускает силикагель, синтетические цеолиты, катализаторы каталитического крекинга. [c.115]

При осушке газов, содержаш их полимеризующиеся компоненты (например, продуктов крекинга нефти, пиролиза этана и пропана), силикагель также, как и другие неорганические адсорбенты, в процессе эксплуатации теряет активность в результате отложения углеродистого осадка. [c.321]

Для получения индикаторов использовались тяжелый газойль каталитического крекинга, крекинг-остаток, гудрон аиас-тасиевской и ставропольской нефтей и высокотемпературная смазка ВНИИ НП—ЗООА. Выделялись индикаторы хроматографией на силикагеле АСК (зернение 0,1—0,25 мм) в колонке длиной 500 мм и диаметром 15 мм по следующей методике. [c.180]

В 1948 г. Совет Министров СССР поставил цель "создать па юге Башкортостана новую отрасль промышленности по переработке сернистых мазутов в моторные топлива путем гидрогенизации под высоким давлением". Для реализации этого задания было начато строительство комбината №18, ныне ОАО "Салаватнефтеоргсинтез" (СНОС). Катализаторная фабрика в первоначальном проекте не предназначалась для выпуска товарной продукции. Она проектировалась в комплексе с четырьмя установками каталитического крекинга как вспомогательное производство и должна была обеспечивать их алюмосиликатпым шариковым катализатором в необходимом количестве. Катализаторную фабрику начали строить в 1950 году. Первым директором фабрики был В. Л. Радзиковский, работавший ранее директором Грозненской катализаторной фабрики, главным инженером была назначена Н. И. Брянцева, ранее работавшая на Ишимбайском нефтеперерабатывающем заводе. Однако пуск катализаторной фабрики осуществлялся не по прямому назначению. Было принято решение вместо катализатора организовать выпуск силикагелей. К 7 ноября 1954 года катализаторная фабрика стала стабильно давать продукцию. [c.11]

В водяных парах спекание или уменьшение поверхности, может происходить в результате перемещения аморфного кремнезема с поверхности более широких капилляров и заполнения более тонких капилляров или пор, что приводит к увеличению среднего размера пор. Водяной пар представляет собой один из основных факторов, ответственных за ухудшение качества катализаторов крекинга, в особенности при работе под давлением. В водяных парах наблюдается минимальное изменение объема пор внешняя форма гранул силикагеля также сильно не меняется, но при этом имеет место огрубление структуры, сопровождаемое повышением размеров пор и понижением удельной поверхности. Следовательно, в присутствии паров воды кремнезем становится более подвижным и перемещается вдоль поверхности, заполняя поры наименьших размеров. Это приводит к дальнейшему расширению ббльши.х по размеру пор без какой-либо усадки скелета силикагеля. При сравнении силика-гелевых катализаторов, модифицированных оксидом алюминия или оксидом магния, оказывается, что силикагели с добавкой оксида магния устойчивее по отношению к спеканию при воздействии паров воды и, таким образом, находят большее применение в последние годы. [c.742]