Бутадиен и Li RLi калием

Персульфат калия применяется в производстве эмульсионных бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков при температуре полимеризации 50 °С и бутадиен-нитрильных при 30 °С [3]. [c.135]

Система персульфат калия — триэтаноламин используется в производстве бутадиен-нитрильных каучуков. [c.137]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

До некоторой степени были изучены параметры процесса. Так, при использовании V в качестве исходного продукта и Т БА как катализатора реакцию лучше вести при комнатной температуре, чем при 45°С применение концентрированного гидроксида калия дает лучщие результаты, чем использование разбавленных растворов бензол — лучший растворитель, чем гексан оптимальное время реакции составляет 10 ч [828]. В определенных условиях использование краун-эфиров обеспечивает такие же или гораздо большие выходы [829]. Однако было обнаружено [829], что выходы в реакциях, катализируемых 18-крауном-6, после достижения максимума при дальнейшем увеличении времени реакции снижаются более или менее резко. Этот эффект наиболее ярко выражен при температуре 45°С, когда через 2 ч наблюдается максимальный выход 85%, а через 10 ч —лишь 53%. Низкокипящие (например, бутадиен) или гидрофильные субстраты могут реагировать с системой твердый гидроксид калия/краун-эфир даже при таких низких температурах, как —78 °С [829]. [c.363]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

Реагенты (примечание 1) добавляют в следующем порядке (примечание 2). В теплой (50°) (примечание 3) дистиллированной воде растворяют при перемешивании эмульгатор — натриевую соль гидрированной твердой кислоты жирного ряда. Затем раствор охлаждают до 35° и при перемешивании к нему добавляют персульфат калия до полного растворения. Этот раствор вводят в полимеризационную кол бу (примечания 4 и 5). грег-Додецилмеркаптан растворяют в акрилонитриле и этот раствор также вво дят в реакционную колбу (примечание 4). Наконец добавляют перегнанный бутадиен в небольшом избытке, чтобы при испарении его получить нужную для реакции навеску. Колбу помещают в термостат при температуре 38°, в которой она вращается со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса и определяют содержание твердой фазы (примечание 7). При достижении нужной степе-> ни конверсии реакцию обрывают, добавляя с помощью шприца раствор ингибитора (примечание I). После этого колбу вращают еще 15 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Для определения содержания твердой фазы берут пробу латекса, затем рассчитывают окончательную степень превращения (примечания 7 и 8). Колбу открывают и дают возможность непрореагировавшему бутадиену испариться (приме- [c.73]

В рецептуре полимеризации бутадиен-нитрильных латексов в качестве эмульгатора используют анионные поверхностно-ак-тивные вещества (алкилсульфонаты, модифицированную канифоль, соли жирных кислот). Температура полимеризации в основном 30—40 °С. Латексы для пенорезины получают как низкотемпературной, так и высокотемпературной полимеризацией. Инициирование полимеризации проводят с применением либо систем на основе органических гидропероксидов, либо персульфата калия с активаторами. В качестве регуляторов применяют тиолы. [c.268]

Марка А бутадиен и Олеат калия стирол (70 30) с добавкой полистирола Марка Б бутадиен и Тот же стирол (70 30) [c.344]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Рис. 4.2. Зависимость числа частиц N (/), их среднего диаметра й (2) и конверсии мономеров р за 6 ч (3) от соотношения бутадиен стирол. Концентрация миристата калия 0,08 масс, ч., персульфата калия 0,1 масс. ч. на 100 см водной фазы.

Сильные органические основания и альдегиды мешают, главным образом, установлению конечной точки титрования по фенолфталеину. Низшие эфиры муравьиной кислоты и другие легко гидролизующиеся эфиры мешают определению в тех случаях, когда для титрования используются водные щелочи, в то время как титрование спиртовыми растворами гидроксида калия и натрия может быть выполнено без осложнений. Определение воды в бутадиене дает завышенные результаты [80]. [c.39]

Для анализа по первому методу равные навески оксида бериллия и высушенного в вакууме цианида калия (внутренний стандарт) растирают в ступке с гексахлор-бутадиеном. Измеряется поглощение при 3000 и 2050 см 1, вносится поправка на небольшое поглощение цианида калия в полосе поглощения 3300 см величина поправки определяется эмпирически. После этого определяется отношение [c.413]

Чем длиннее углеводородная цепочка молекул мыл алифатического ряда, тем менее устойчив латекс при замораживании. Так, бутадиен-стирольные латексы, приготовленные на стеарате или пальмитате калия, легко коагулируют ниже —10° С. [c.31]

Перхлорат калия Бутен-1 (I) КС1, Оа Д ег и д Бутадиен-1,3 (П), ТЮа в твердой фазе, 460—500° С [1212] . См. также [1213] рирование ТЮа 700° С. Выход II — 64—81% при конверсии 1 — 84—94% и избирательности 75—86% [1220]. См. также [1221] [c.617]

Бензин прямой гонки (т. кип. 75— 125° С) (I), Н2О Этилен (И), пропилен (III), -бутены (IV), бутадиен (V), изопрен (VI) Ванадат калия на пемзе 735° С, Н3О I = = 10 1 (мол.), скорость подачи 2 м /ч. В катализате II — 24,5%. III — 17,5%, IV - 16,5%, V—9,7%, VI —4,5% (вес.) [241] [c.474]

Бутан (I) Бутадиен (П), бутены (П1) Силикагель марки КСК, пропитанный водными растворами хлоридов меди, железа п калия в присутствии НС1, 550—600° С, I Og H l = 1 1 2, Выход П — 35—38%, П1 — 34—40% Ц60] [c.602]

Тетрафтор-1,1,2,3-бутадиен-1,3 полимеризуется в присутствии персульфата калия [241], его нолимер размягчается при 225° С и плавится без разложения нри 265° С. [c.203]

II4. Какие соединения образуются при энергичном окислении перманганатом калия продукта присоединения к бутадиену-1,3 одного моля брома а) в положение 1,2 б) в положение 1,4 [c.19]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Винилпиридиновые латексы подучают сополимеризацией ви-нилпиридинов (2-винилпиридина, 2-метил-5-винилпиридина и др.) с бутадиеном и стиролом. Благодаря пиридиновым группам повышается адгезия полимера к шинному корду. В СССР выпускают латекс ДМВП-ЮХ (90% бутадиена и 10% метилвинилпиридипа) низкотемпературной полимеризацией в присутствии парафината калия. Разработан латекс ДСВП-15-15 (сополимер бутадиена, стирола и 2-винилпиридина в отношении 70 15 15). [c.606]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Во второй части книги мы уже рассматривали кинетическую модель процесса и моделирование реактора дегидрирования н-бутилена в бутадиен с учетом протекания побочной реакции разложения бутадиена ниже мы проанализируем известные кинетические модели процесса получения изопрена на катализаторах КНФ (каль-ций-хром-никельфосфатный) и ИМ-2206 (алюмохромовый). [c.125]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков высокотемпературной полимеризации в качестве инициатора применяют персульфат калия, регулятором молекулярной массы служит дипроксид — его вводят в систему в три приема, или грег-доде-цилмеркаптан — его вводят в один прием в первый аппарат по-лимеризационной батареи. В качестве эмульгатора используют [c.215]

Для инициирования высокотемпературной полимеризации (50 °С) обычно используют персульфат калия. Регулирование молекулярной массы в производстве бутадиен-стирольных латексов осуществляется так же, как и в производстве эмульсионных каучуков. В качестве регуляторов используют алкилтио-лы, например додецилтиол, диэтилдитиокарбамат натрия (0,2% на мономер). [c.267]

Отщепление галоидоводорода от дигалоидопроизводных бутана в производственных процессах облегчается присутствием водяного пара или хлоридов различных металлов. Пары 2,3-дибромбутана превращаются в бутадиен в присутствии хлористого бария при 340—360 или в присутствии извести при 430—450° [27]. Расплавленные хлориды металлов (хлориды цинка, алюминия, калия, натрия, железа и висмута) отщепляют галоидоводород от дихлорбутана при 400 —600° [28]. Видоизменением этого метода является, одновременное пропускание паров к-бутана и хлора через расплавленные хлориды металлов при 175—300°, причем сразу получается бутадиен [5]. Водяной пар и фосфорная кислота или разбавленная соляная кислота вызывают отщепление галоидоводорода от дихлорбутана при 500—650° и нормальном давлении [29, 30]. [c.35]

Для получения бутадиена применяются также и другие га.чои-дированные углеводороды. Изопентан и бромциклобутан превращаются в бутадиен при действии спиртового раствора едкого кали [c.35]

Известны патентные данные [150, 151] о получении ди(2, 3-бутадиенил)сульфида из 4-хлор-1,2-б1утадиена и сероводорода в среде спирта в присутствии гидроокиси калия. В результате реакции образуется ди(2,3-бутадиенил)сульфид и бутадиенилмёркап-тан с выходами И и 30% соответственно [c.52]

Винилацетилен активно взаимодействует с тиоацетатом калия в присутствии щелочи (КОН) уже при температуре 90° [353]. Продуктами реакции являются ди(1, 3-бутадиенил-1)сульфид (XVI), 1-винил-2-тиабицикло[3. 2. 0]-3-гептен (XVII) и 2, 5-ди-гидротиофен Эти соединения по своим физико-химическим характеристикам оказались идентичными ранее полученным по реакции винилацетилена с сульфидом натрия (см. раздел 2.3). [c.132]

При действии на безводный уксусный альдегид порошкообразного едкого калия (2—3%) получался альдоль, электролитическое восстановление которого приводило к образованию бутиленгликоля. Дегидратацией последнего в присутствии водоотнимаюи их средств был получен бутадиен [c.17]

Если целевой продукт -синтеза — не латекс глубокой полимеризации, то цроцесс обрывают при достижении заданной конверсии введением стоппера, чаще всего диметилдитиокарбамата натрия -или калия, и удаляют из латекса непрореагировавшие бутадиен и его сомономер, а также другие летучие органические примеси. Когда их много, как, нацример, при производстве сухих каучуков, для отгонки пользуются специальными колоаными агрегатами непрерывного действия, а когда немного, как, например, в латексах глубокой полимеризации, —тем же оборудованием, что и для концентрирования латексов (см. ниже). [c.170]

Бутадиенстирольный каучук (СКС) является универсальным типом СК. Выпуск его в СССР составляет 70% всех СК. Сополимеризацию бутадиена и стирола проводят в эмульсии (схема рис. 125). Бутадиен и стирол смешивают и вместе с водным раствором эмульгаторов (олеат натрия и дибутилнафталинсульфо-кислота — некаль) подают в батарею полимеризаторов, соединенных трубами. Туда же при непрерывном перемешивании добавляют инициатор (персульфат калия) и регулятор. В последнем [c.296]

Бутадиен Полимер Трифенилсилил калия, суспендированный в диэтиловом эфире в толуольном растворе, 80° С, затем — 80° С, 1 ч. Полученный полимер хлорируется с образованием хлорированного полидиена [88] [c.315]

Паркс, Хаффмен и Томас [32] нашли небольшое увеличение свободной энергии при увеличении длины углеродной цепи в случае нормальных парафиновых углеводородов. Это увеличение достигает приблизительно 600 кал на. метиленовую группу гомологической разности. Эти авторы также нашли, что разветвление углеводородов приводит к увеличению свободной энергии. С другой стороны. Мак Ки и Сайна [28] сообщают, что различия в скорости разложения парафиновых углеводородов с прямой и разветвленной цепью очень малы,, указывая на несколько большую стабильность нормальной цепи. Опыты изомеризации изопентана дали продукты, содержащие пропан, бутан и изобутилен, а также бутадиен и изопрен. Углерод-углеродные связи во время раз.-ложения этого углеводорода разрываются , и реакция происходит в двух направлениях следующим образом [7] [c.665]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Ароматические масла, в отличие от парафино-нафтеновых, хорошо совмещаются с полярными каучуками (бутадиен-нитриль-ными, полисульфидными) и каучуками с ароматическими группировками, что обусловлено близостью их параметров растворимости 5 (кал/см ) при 25 °С ароматическое масло - 8.0 каучуки бутадиен-стирольные 8.25-8.55 бутадиен-нитрильные 8.93— 9.9 хлоропреновый - 9.42 диметилсилоксановый - 7.6 [236]. Из резин на основе СКН-26 не выпотевают только высокоарома- [c.407]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология