Толуол реакция с циклогексилом

В нефтехимии нафтены служат одним из важнейших источников сырья для получения бензола и толуола (реакцией Зелинского), получения капролактама (через стадию окисления циклогексана), получения лекарств (из производных адамантана) и специальных полимеров. [c.84]

В жирно-ароматических углеводородах хлорирование жирной цепи протекает обычно по цепному механизму с образованием свободных радикалов и атомов хлора, причем наиболее реакционноспособны атомы водорода в а-положении жирной цепи по-видимому, такое направление реакции также обусловлено тем, что при отрыве водорода в а-положении образуется устойчивый свободный радикал— бензил. Интересно, однако, отметить, что при хлорировании смеси толуола и циклогексана в жидкой фазе при 80°С последний хлорируется в 11,2 раза быстрее, чем толуол [35]. Такая закономерность имеется лишь для углеводородов. Так, как показал Д. В. Тищенко, при хлорировании монохлоридов до дихлоридов хлор оказывает большое влияние на порядок замещения водорода вторым атомом хлора [31]. В табл. 91 приведены данные о хлорировании монохлор-производных бутана до дихлорпроизводных, из которых следует, что хлорирование протекает с наибольшей скоростью у вторичных углеродных атомов, причем наличие хлора в соседнем положении снижает скорость реакции. Возможно, что это обусловливается индуктивным влиянием хлора, в результате которого уменьшается эффект сопряжения соответствующих С—Н-связей [35, 36]. [c.873]

Выделение водорода. Реакцией, наиболее характерной для процесса дегидрогенизации, является выделение водорода. При дегидрогенизации парафинов происходит выделение двух атомов водорода с образованием олефинов при дальнейшей дегидрогенизации олефинов выделяются еще два атома водорода и образуются диены дегидрогенизация ароматических углеводородов с боковой группой парафинового ряда происходит подобно дегидрогенизации парафинов дегидрогенизация шестичленных нафтенов происходит с выделением шести водородов с образованием бензола и его гомологов. Выше были приведены отдельные примеры этих реакций образование этилена из этана, бутилена — из бутана, бутадиена — из бутилена, стирола — из этилбензола, бензола и толуола — из циклогексана и метилциклогексана. В надлежащих условиях температуры, при надлежащем катализаторе эти реакции протекают исключительно гладко, дают также технически, а иногда даже химически чистый водород и представляют большой практический интерес (см. ч. IV). [c.547]

Образование в ходе реакции толуола и циклогексана, по-видимому, связано с гетеролитическим превращением комплекса (А) [c.53]

При изучении реакций D—Н-обмена в циклогексане, а также гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана в присутствии U2 в щироком интервале температур (30— 300 °С) на порошковых Pt- и Ni-катализаторах венгерские исследователи [241] показали, что при температурах выше 200 °С начинают идти реакции дегидрирования и гидрогенолиза на Ni образуются н-гексан, толуол и бензол, на Pt — только бензол. При высоких температурах наблюдается равновесное распределение дейтерия не только в продуктах реакции, но и в исходном циклогексане. Различия в свойствах Ni и Pt связывают с тем, что на Ni в значительно большей степени образуются прочно связанные частицы, ответственные за протекание реакции гидрогенолиза и за отравление активной поверхности металла. [c.166]

Титов предполагает, что при нитровании циклогексана и метильной группы толуола при помощи NOj первичными являются следующие реакции [c.80]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

Одной из последних работ Б. А. Казанского показано, что при. 530 °С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией ароматизации на данном катализаторе. Показано также, что толуол, обнаруженный в катализатах ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном, образуется путем алкилирования бензола. Опыты проводили со смесями н-гексана и гексена-1 с циклогекса-ном- С при температуре 530 °С в токе газа-носителя — гелия ( 60 мл/мин). Они не только показали, что на окиснохромовых катализаторах реакция протекает по схеме [c.137]

Таким образом, реакции взаимного превращения нафтеновых углеводородов этих двух типов при низких и высоких температурах можно использовать для получения того или иного нафтена. Как правило, изомеризацию стараются применять для перевода алкилциклопентанов в более ценные циклогексаны. Этот процесс был использован в качестве первой стадии одного из методов производства нз нефти синтетических бензола и толуола. [c.233]

Н. И. Шуйкин [30] нашли, что при каталитическом дегидрировании циклогексана образуются метилциклогексан и толуол в результате реакции с метиленовыми группами СН3 [c.705]

Напишите реакции бромирования циклопропана, циклогексана, толуола (в присутствии катализатора), циклогексена, фенола, анилина,тиофена, пиридина, нафталина. [c.169]

Проведите реакции окисления следующих соединений циклогексана, бензола, кумола, толуола, нафталина, антрацена, ацетофенона, коричной кислоты, анилина, фенола, р-пиколина. [c.171]

Гидридный переход, как показал Реутов с сотрудниками, наблюдается при сольволизе циклогексил-1-0 -/г-толуол-сульфоната в присутствии безводных уксусной или муравьиной кислот. В числе продуктов реакции наблюдалось образование изотоп-изомер ных циклогексанолов, содержащих меченый углерод во всех возможных положениях. Авторы полагают, что это является результатом последовательных 1,2-Н-переходов [c.213]

Как видно из приведенной схемы, на Na-формах фожазитов из метил-циклогексана образуется толуол. В этом состоит отличие от окислительного превращения циклогексана, когда в основном на данных катализаторах протекала реакция глубокого окисления. На узкопористых цеолитах эрионит и шабазит образуются метилциклогексены, а на NaA и NaM добавляется также толуол. На цеолитах Y, обладающих кислотностью (Са- и Н-формы), образующийся толуол подвергается диспропорционированию, в результате чего в продуктах реакции появляются ксилолы и бензол. [c.113]

Каталитическую систему на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола. Исходный цеолит типа V имеет состав, % (масс.) [c.173]

Мы считаем, что помимо двух упомянутых реакций такие сложные каталитические превращения органических молекул, как сопряженные реакции дегидрирования циклогексана и гидрирования толуола , реакция диспропорциопировапия водорода в циклогексане ( необратимый катализ Зелинского), изомеризация аллилциклогексана в пропилциклогексан и аналогичные реакции, состоят из последовательного ряда простых реакций. Такими простыми реакциями являются гидрирование одной. чтиленовой связи, дегидрирование с отрывом одной молекулы водород- [c.232]

С тушением хемилюминесценции связаны также наблюдаемые в ряде случаев (окисление толуола, этилбензола, циклогексана в СН3СООН) отклонения от пропорциональной зависимости между интенсивностью свечения и концентрацией инициатора (рис. 46). Измерение скорости окисления показывает, что в реакциях окисления толуола, этилбензола и циклогексана зависимость скорости от концентрации инициаторов не имеет каких-либо особенностей. Скорость окисления в соответствии с кинетической схемой (см. стр. 48) пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. Поэтому наблюдаемую зависимость / от [АИБН] можно объяснить только тушением возбужденных состояний при их взаимодействии с молекулами инициатора. [c.108]

Фольц и Уиллер [5], Б. Н. Долгов [4], Чепмен и Гриффит [10], Уиллер и Фольц [11], А. А. Баландин, И. Д. Рождественская и А. А. Слинкин [12, 13], Селвуд [14] считают, что восстановление водородом увеличивает, а обработка кислородом снижает активность алюмохромовых катализаторов (для реакции гидрирования этилена, обмена Нг — Ог при низких температурах, дегидроциклизации гептана в толуол, дегидрирования циклогексана). [c.268]

Возможно, более строгим доказательством того, что гидрокарбонил может быть катализатором, является тот факт, что гидроформилирование олефинов идет при атмосферных условиях в присутствии 1 моля гидрокарбонила кобальта [31]. В одном опыте было собрано 4,0 г (0,023 моля) гидрокарбонила кобальта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, содержащей 7,0 г (0,085 моля) циклогексена. При нагревании гидрокарбонил кобальта растворяется в олефине без заметного разложения. При температуре около 15 раствор начинает темнеть, выделяется небольшое количество газа и смесь разогревается. Добавление 2,4-динитрофенилгидра-зина дало 2,4-динитрофенилгидразон циклогексанкарбоксальдегида. Таким образом была установлена возможность проведения оксосинтеза при комнатных условиях (предсказанная на основе термодинамических соображении, хотя и с другими реагентами). При обработке подобным же образом избытка гексена-1 чистым гидрокарбонилом были получены альдегиды С,, а не вступивший в реакцию гексеп-1 полностью изомеризовался в термодинамически более устойчивые гексены-2 и -3. Не только приведенные выше реакции гидроформилирования были успешно осуществлены при атмосферном давлеиии в присутствии чистого гидрокарбонила кобальта, но и реакции гидрогенолиза, которые, как известно, тоже идут в обычных условиях оксосинтеза, можно с успехом осуществить при атмосферном давлении. Так, например, при обработке трифенил-карбинола, бензгидрола и бензилового спирта гидрокарбонилом кобальта были получены соответственно трифенилметан, дифенилметан и толуол, т. е. те же продукты, которые образовались при обработке соответствующих исходных веществ при обычных для реакции оксосинтеза высоких температурах и давлениях. [c.300]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Каталитическую систему Р1 на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола [231]. Исходный цеолит типа V имеет состав, вес. % 5102 — 63,5 А12О3 —23,5 Na20 — 13,0 Ре — 0,05. Цеолит промывают деионизированной водой, обрабатывают водным 0,01 М раствором [Pt(NHз)4] Ь при 98—100 °С. После обмена цеолит отмывают до отсутствия ионов хлора в фильтрате, сушат при 110 °С, а перед использованием восстанавливают в токе водорода при 500 °С, получая при этом металлическую Р1 на цеолитном носителе. [c.173]

Так как эта реакщш пдет лишь в присутствии катализатора и из полученной смеси бензола и циклогексана не удалось обратно получить циклогексен, то Н. Д. Зелинский назвал эту и аналогичные реакции необратимым катализом. Реакция была распространена и на углеводороды с двойной связью в боковой цепи метиленцпклогексан над Рс1-каталпзатором превращается в смесь метилциклогексана и толуола [481 [c.136]

Ниязов распространил реакцию получения кетонов из алифатических кислот и ароматических углеводородов в присутствии А1С1з и РС1з и на циклопентанкарбоновые кислоты [36—40]. При взаимодействии циклогексан- и метилциклогексанкарбоновой кислот с гомологами бензола (толуол, этилбензол, ксилолы) были получены смешанные циклогексил- и метилциклогексилароматические кетоны типа [c.316]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Процесс гидрирования легких фракций масла коксовальных иечей был разработан фирмой BASF в 1931 г. и теперь применяется в промышленном масштабе [31]. Он дает бензол, толуол и другие продукты реакции с очень низким содержанием серы, менее 0,005%. Продукт не содержит смолообразующих соединений. На одном предприятии применяется водород под давлением 60 07 ж, а на другом — коксовый газ при давлении 35 атм. Для катализаторов, нанесенных на окись алюминия, рабочая температура равна 350° С. В одном германском патенте [32] описан катализатор, содержащий 10% молибденовой кислоты на окиси алюми1Н1я, осажденной из нитрата алюминия нри 95° С и pH, равном 7. Состав г[1дрированного легкого масла был подробно описан Гроте [33]. Анализ показал, что олефины в сыром легком масле гидрируются до парафинов и нафтенов, но такие ароматические кольца, как бензол и толуол, не затрагиваются, поскольку содержание циклогексана и метилциклогексана составляет соответственно 0,11 и 0,14%. [c.295]

Рис. 1. Кривые изовыходов 0% бензола (1), толуола (2), этил-бенаола (3) и 40% тех же веществ (4—6) соответственно для реакции дегидрирования циклогексана, метил- и этилциклогексанов

На поливалентных катиошых формах цеолита Y (Ве-, Mg-, Са-, Nd- и La-формы) при 500°С циклогексан в основном претерпевает крекинг и изомеризацию в метилциклопентан. Но на катализаторе LaY, наиболее активном в крекинге циклогексана (количество продуктов крекинга составляет 40%), образуются также продукты дегищ)ир0вания бензол (1,2%) и толуол (2,2%). Можно предположить, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования осуществляются на кислотных катализаторах через один и тот же карбокатион, образующийся путем отщепления гидрид-иоиа от молекулы циклогексана [c.86]

Роль кислотных центров цеолитов в превращении циклогексана, в том числе в направлении дегидрирования, проявляется в том, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования протекают не тОлько на щелочноземельных и редкоземельных формах, но и на Н-формах цеолитов. Так, с ростом степени декатионирования цеолита NaY при 500°С усиливается активность катализатора в крекинге и изомеризации, а на образце HNaY со степенью декатионирования 98%, когда количество продуктов крекинга достигает 39%, начинает протекать реакция дегидрирования с образованием бензола и толуола в количестве 11%. [c.86]

Введение поливалентнь1Х катионов в цеолит Y существенно увеличивает его активность в превращении циклогексена (табл. 2.2). Достигается практически полное превращение циклогексена. При этом на цеолите MgY образуются ароматические углеводороды в количестве 4,9%. В случае редкоземельных форм наблюдается более высокая активность в реакциях крекинга и дегидрирования. Так, на цеолите LaY суммарное количество бензола и толуола составляет 13,6%. Из табл. 2.2 видно, что значительная доля исходного углеводорода (40-70%) остается на катализаторе в виде кокса или высокомолекулярных соединений. Однако количество этих соединений не превьпиает 1% от массы катализатора. Высокая доля исходного циклогексена, остающегося на цеолите в виде предполагаемых полимерных отложений при работе в условиях импульсного микрореактора, обнаружена Топчиевой с сотр. (222,224] [c.88]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

Относительные адсорбционные коэффициенты бензола и толуола в реакциях дегидроциклизации -гексана и н-гептана при 480—490° и дегидрогенизации циклогексена при 360° на алюмомолибденовом катализаторе близки к 1, что указывает на практически одинаковую адсорбцию аренов и взятых углеводородов на активных центрах этого контакта. Опытами по дегидроциклизации гептан-толуольных смесей на алюмохромовом катализаторе установлено, что с повышением температуры в интервале 460—500 величина 2с-,н% увеличивается от 0,46 до 0,94. В этом случае зависимость lgZ н от обратной температуры графически передается прямой (рис. 1), на которую хорошо укладываются найденные значения 2с7Я8- Это позволило рассчитать величины изменения теплосодержания ЛЯ° и энтропии д 5 при адсорбционном вытеснении гептана толуолом с каталитически активных центров алюмохромового катализатора. Значения термодинамических функций процесса адсорбционного вытеснения гептана толуолом на алюмохромовом катализаторе приведены в табл. 4. [c.128]

Этой реакцией можно пользоваться и без катализатора для получения нитропроизводных толуола, циклогексана и л-гек-сана . Из толуола наряду с нитротолуолом образуется фенил-нйтрометан. Механизм образования последнего объясняется существованием толуола в двух изомерных формах [c.64]

Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон в последнем случае выход достигает 95% от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрэгидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. Этот же метод представляет особый интерес для получения р-дикетонов, которые не удается получить по методу Ф р и д е л я-К р а ф т с а. В этом случае метод основан на взаимодействии монокетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора, например [c.77]

В случае еще менее реакциопноспособного галогенида или галогенида, склонного к отщеплению галогенводорода, следует для ускорения реакции добавлять реакционноспособный галогенид типа 1-бромиафталина или н-бутилбромида. Например, при взан- юдeй твии 0,05 моля циклогексилхлорида и 0,05 моля 1-бромнафталина с 0,33 г-атом М. и изопропанолом (0,3 моля) в 50+20 мл декалина получают смесь 83% циклогексана и 10% циклогексена (удаляемого серной кислотой). По этой методике циклогексилфторид дает циклогексан (33%), а бензотрифторид — толуол (10%). Фтор-бензол в реакцию не вступает. В этой работе использован порошок [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология