Смеси растворителей этерификация

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Предложено разделять смесь дикарбоновых кислот адсорбцией из полярных растворителей гидрофильными адсорбентами [101]. Смесь кислот, полученная при жидкофазном окислении олеиновой кислоты, освобождается от минеральной, монокарбоновых и низших дикарбоновых кислот дистилляцией в вакууме. Остаток подвергается этерификации пропиловым, бутиловым или бензиловым спиртом и эфиры разделяются ректификацией [102]. [c.167]

Синтез полиакрилатов проводят в среде толуола. В реактор загружают гликоль, толуол, метакриловую кислоту, двухосновную насыщенную кислоту (в качестве растворителя) и небольшое количество серной кислоты—катализатора процесса этерификации. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, при этом пары толуола уносят с собой пары воды, выделяющиеся в процессе этерификации далее смесь паров конденсируется в холодильнике, и конденсат расслаивается в ловушке. Толуол вновь возвращают в реактор, вода стекает в сборник. Этерифика-ция сопровождается также частичной полимеризацией. По окончании процесса не вступившие в реакцию кислоты нейтрализуют и удаляют путем промывки водой. Затем реактор соединяют через прямой конденсатор с вакуум-насосом и отделяют оставшийся толуол от форполимера. Чтобы не происходила дальнейшая полимеризация форполимера, при отгонке толуола -в раствор добавляют гидрохинон. [c.418]

При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]

В результате этерификации по Фишеру образуется равновесная смесь. Если не принять мер к тому, чтобы сместить положение равновесия в сторону образования продуктов реакции, то будет получена реакционная смесь, содержащая большое количество исходного продукта. Обычно прибегают к двум приемам, чтобы сместить равновесие в сторону образования продукта. Первый состоит в использовании исходного спирта в качестве растворителя, если оп является жидкостью. Это обеспечивает большой избыток исходного спирта и, согласно принципу Ле Шателье, должно увеличить выход эфира. Разумеется, этот прием имеет практическое значение только в тех случаях, когда спирт не очень дорог. Второй прием, который можпо использовать для увеличения выхода, состоит в удалении воды по мере ее образования . [c.114]

Отгоняющуюся гетероазеотропную смесь разделяют, растворитель возвращают в процесс. Азеотропный метод этерификации позволяет значительно сократить количество минеральной кислоты, добавляемой в реакционную смесь, часто заменить ее арилсульфокислотой. Это особенно важно в том случае, если продукты реакции чувствительны к кислой среде. Скорость образования сложных эфиров зависит от строения исходного спирта и кислоты. Легче всего этерифицируются первичные спирты, значительно труднее вторичные и третичные. Аналогичная закономерность наблюдается и в реакционной способности кислот нормального и изо-строения. [c.245]

В первоначально предложенной методике растворителем для ПМДА служил тетрагидрофуран. Раствор ПМДА в тетрагидро-фуране смешивали с пробой и прибавляли пиридин. В обычных растворителях, в том числе и в пиридине, ПМДА растворим ограниченно, и прибавление пиридина к раствору в тетрагидрофу-ране вызывает частичное осаждение диангидрида. При температуре кипения тетрагидрофурана (65 ""С) реакция этерификации протекает быстро и количественно, однако возможен выброс реакционной смеси во время нагревания. Одним из преимуществ тетрагидрофурана является то, что при нагревании он частично улетучивается, реакционная смесь становится более концентрированной, и реакция ускоряется. [c.31]

Продукт этерификации — смесь вторичного спирта и кислоты, подвергается экстракции трикрезиловым эфиром фосфорной кислоты, который представляет собой хороший растворитель для спирта и не реагирует с серной кислотой. [c.485]

В указанной реакции замещение первого атома хлора на этоксигруппу идет сравнительно легко, а замещение последующих атомов хлора идет значительно труднее из-за стерических препятствий. Поэтому для возможно более полной этерификации необходимо нагревать реакционную смесь до 80— 85 °С, а если реакцию проводят в растворителе (петролейный эфир или толуол), — до температуры кипения растворителя. [c.127]

Все реакции этерификации обратимы. Некаталитические процессы проводят при 150—300°С, применение катализаторов позволяет существенно снизить температуру. Для того чтобы сдвинуть равновесие реакции вправо, необходимо применить либо 5—10-кратный избыток одного из реагентов (обычно это спирт), или же постоянно удалять один из продуктов реакции — воду или сложный эфир, в простейшем случае вода связывается добавленным катализатором (серная кислота, НС1 и т. д.). Лучше удалять воду азеотропной отгонкой, так как это позволяет использовать гораздо меньшие количества (и менее активного) катализатора. При этерификации высших спиртов, начиная с бутилового, нет необходимости применять какой-нибудь растворитель, так как сами высшие спирты образуют с водой азеотропную смесь. [c.229]

Растворимость ацетатов целлюлозы зависит от их степени этерификации. Например, материал со степенью этерификации 2,5, который используют для производства деталей пишущих машинок, канцелярских товаров и игрушек, хорошо склеивается обычными растворителями. Триацетат целлюлозы (который используют главным образом для получения негорючей пленки) растворяется значительно хуже и хуже склеивается. Растворы триацетата целлюлозы в качестве клеев вообще не применяются. Единственный пригодный растворитель для склеивания — это смесь метиленхлорида с метанолом (9 1). Триацетат целлюлозы можно клеить также клеями на основе хлорированного ПВХ, акрилатов, сополимеров винилхлорида с винилацетатом и полиуретановыми (полиэфир + диизоцианат). [c.179]

Известны случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитратов целлюлозы определенной степени этерификации). В спирте и тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси при определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление происходит при растворении вторичного ацетата целлюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а такл<е полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта и воды (90 10) и ароматических полиамидов в смеси диметилформамида и хлористого лития. [c.43]

Наблюдаются случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитраты целлюлозы определенной степени этерификации). [c.46]

Ацетилирование целлюлозы ангидридами кислот — неравновесная реакция, конечный продукт к-рой всегда триацетилцеллюлоза (при недостаточном количестве этерифицирующего реагента — смесь триацетилцеллюлозы, Бичкозамещенных ацетатов и исходной целлюлозы). Регулировать степень этерификации путем изменения состава этерифицирующей смеси, как, напр., прн нитровании целлюлозы, невозможно.Если необходимо получить А. ц. низкой степени этерификации со сравнительно равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле и полностью растворимый в органич. растворителях, вначале синтезируют триацетил-целлюлозу, а затем ее частично омыляют. [c.116]

Результаты измерений растворимости СО в бинарных смесях растворителей представлены в табл. 2. Предварительными опытами было установлено, что при температурах опыта смесь метилацетата с водой не гидролизуется. Этерификация уксусной кислоты в бинарной смеси с метанолом при 25°С в период времени, необходимый для насыщения жидкости газом, весьма незначительна, а при 50 и тем более 75"С в этот н е период наблюдается образование значительных количеств продуктов этерификации и уменьшение концентраций исходных веществ. Поэтому растворимость газа в этой системе может быть измерена лишь при 25°С. [c.6]

Смесь растворителей необходимо очонь хорошо перемешать и затем выдерживать в течеине 3 суток для дозревания ири температуре, при которой предполагается приводить хроматографирование (особенного внимания требуют системы,-в которых иротекает этерификация). [c.148]

Этерификация по периодической схеме проводится в кру] ло-донной колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной вороньей и водоотделительной ловушкой. В колбу иомеш,ают катионит, кислоту, сиирт и растворитель, например толуол. Смесь нагревают до кипения при постоянном иеремешивании [c.404]

Примечание. При этерификации пирослизевой кислоты тетрагидрофурил-пропанолом в нрисутствин серной кислоты образуется неразделимая перегонкой смесь фуроата и простого эфира тетрагидрофурилпропанола. В этом случае продукт реакции— слегка желтоватая подвижная, маслянистая жидкость, со слабым приятным запахом, Пр 1,4780 1,1586. Т. кип. 173,5—17579 мм, хорошо растворим в органических растворителях, в воде не растворяется. При хранении темнеет. [c.202]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Фирма Dunamit Nobel получает ДМТ, пригодный для производства синтетических полиэфирных волокон, из п-ксилола и метанола по схеме, изображенной на рис. 4.1. В реактор окисления 1 подают п-ксилол, п-метилтолуилат, катализатор. Туда же подводят воздух. Окисление проводят без добавления растворителя при 140—170 °С и 4—8-105 Па. Образующаяся по реакциям (4.2) и (4.3) смесь п-толуиловой кислоты и монометил-терефталата (оксидат) поступает на этерификацию в реактор 3, куда подают метанол. Процесс идет по схеме [c.139]

При переработке кубовых остатков в этилацетатном производстве можно получать 93—94 %-ный этилпропионат с выходом до 3%, в бутилацетатном производстве — смесь высших эфиров, используемых для выработки растворителя БЭФ Эфиры высших гомологов уксусной кислоты могут также служить сырьем для получения пропионовой, масляной и других кислот методом каталитической переэтерификации Хвостовые погоны бутилацетатного производства после вакуум дистилляции смешивают с головными фракциями от стадии этерификации в соотношении 1 2, нейтрализуют, пропускают через осушительные фильтры с хлористым натрием и хлористым кальцием и получают растворитель БЭФ Смесь бутилацетата, толуола, бутанола и этанола в соотношении 32 15 30 23 представляет собой ацетатный мебельный растворитель АМР-3 В ограниченных количествах выпускаются и другие композиционные растворители, например АМР ЗМ, 664, содержащие формиаты и эфиры высших гомологов уксусной кислоты [c.141]

Патентуется метод контроля промышленного процесса поликонденсации гликолевого эфира ароматической дикарбоновой кислоты, основанный на измерении усилия, прикладываемого к мешалке 2657 Дд уменьшения потерь двухатомного спирта в процессе синтеза полиэфира предложено этерификацию проводить в реакторе в присутствии инертного ароматического растворителя, образующего с водой азеотропную смесь. Пары выделяющейся воды, растворителя и небольшого количества захватываемого двухатомного спирта попадают в специальную колонну, из которой гликоль после отделения снова вводится [c.216]

ДЯТ этерификацию силанольных групп, нагревая смесь в течение 2 ч при 190—200 °С в открытой эрленмейеровской колбе. Охлажденную смесь фильтруют, промывают метиленхлоридом, экстрагируют этерифицированный материал тем же растворителем в аппарате Сокслета в течение 6 ч и в заключение сушат при 120 °С в вакууме (остаточное давление 1 мм рт. ст.). После этого группы Si—ОН уже не определяются метиловым красным по методу Шапиро и Кольтгофа [183]. Однако имеющиеся в продаже неподвижные фазы такого типа, в том числе дура-пак-карбовакс 400, порасил S и дурапак OPN (порасил С),еще содержат силанольные группы [184]. Аналогичным методом, описанным Халашем и Себастьяном [86], можно проводить этерификацию полиэтиленгликолей на поверхности силикагеля [185]. [c.241]

Амиды с карбоксильной группой в заместителях подвергаются этерификации, амидированию и другим превращениям. Карбоксильная группа N-метакрилоилаланина этерифицируется обычным способом, т.е. нагревается со спиртом в присутствии растворителя (хлороформа), образующего азеотропную смесь с водой, выделяющейся в ходе реакции [122]. [c.27]

Лак В-МЛ-0181 представляет собой продукт конденсации меламина с формальдегидо.м с последующей частичной этерификацией образующихся ме-тилольных групп метанолом. В качестве растворителей при постановке лака на тип используют дистиллированную или обессоленную воду, этанол, изо-пронанол или смесь одного из этих спиртов с дистиллированной или обессоленной водой в соотношении 1 1 (по массе). [c.102]

Поскольку получаемый полимер очень трудно отмыть от следов кислоты, часто синтез полиэфира проводят без катализатора, удаляя образующуюся воду при постепенном повышении температуры под вакуумом или при помощи растворителей, которые образуют с водой азеотропную смесь . В конце процесса этерификации, продолжительность которого составляет 8—30 час., в полиэфир для. повышения его жизнеапособ-ности вводят ингибитор, например гидрохинон . [c.47]

Ацетопропионат целлюлозы — смешанный сложный эфир. Получают его этерификацией активированной целлюлозы пропионовым и уксусным ангидридами. В качестве катализатора применяют смесь серной и хлорной кислот, в качестве растворителя — метиленхло- [c.336]

В холодном пиридине, который действует как растворитель и катализатор, этерификация протекает быстрее, чем мутаротация, и поэтому как главный продукт получается ацетат того аномера, который был взят в качестве исходного если была взята смесь таутомеров, получается смесь ацетатов. В горячем пиридине с ацетатом натрия равновесие аномерных форм устанавливается быстрее раекции этерифика-ции и образуется преимущественно аномер с экваториальной ацето-ксигруппой, независимо от характера исходного продукта. Наконец, поскольку кислые катализаторы производят аномеризацию гликозил-ацетатов, образуется преимущественно продукт, термодинамически более устойчивый так как в этом отношении главную рол имеет аномерный эффект, преобладающим оказывается аномер с аксиальной ацетоксигруппой. Так, при ацетилировании глюкозы, маннозы, галактозы или ксилозы в присутствии кислых катализаторов получаются а-аномеры при ацетилировании )-арабинозы (находящейся в конформации С4), будет преобладать р-аномер. Различные результаты ацетилирования в зависимости от условий представлены на примере )-глюкозы [c.143]

Полиэфирные полимерзамазки, представляющие собой смесь ненасыщенных полиэфирных смол, отвердеваемых с помощью системы гипериз — нафтенат кобальта и кислотоупорных наполнителей, обладают комплексом ценных свойств — высокой прочностью, плотностью, сцеплением с бетоном, сталью, штучными керамическими изделиями. К недостаткам относится высокая токсичность составов в связи с использованием в качестве мономера-растворителя смол — стирола. И большой группы существующих полиэфирных смол химической стойкостью обладают полимерзамазки только на смолах ПН-10, ПН-15, слокрил. Ненасыщенный полиэфирный полимер слокрил (ТУ 6-05-2779— 71) — продукт этерификации эпоксидной смолы марки ЭД-16 [c.67]

Следовательно, при взаимодействии мочевины с формальдегидом получается смесь продуктов типа полиметилол- и полиметиленмочевины линейного, линейно-циклического и пространственного строения. Для превращения диметилолмочевины из водорастворимого продукта в продукт, растворимый в органических растворителях, ее этерифицируют высшими спиртами, например бутиловым. В качестве катализатора этерификации применяют различные кислоты фосфорную, муравьиную, щавелевую и фталевую. Количество связанного бутанола в смоле колеблется от 0,5 до 1,0 моля на 1 моль диметилолмочевины. Схематично процесс образования бутанолизированной смолы можно представить следующим образом [c.117]

Поли- 1 4-бутандиолсукцинат) [11, 26]. Янтарную кислоту (50 г), 1,4-бутандиол (50 г) и хлорид цинка смешивают в колбе, снабженной воздушным конденсатором и трубкой для барботирования азота через реакционную смесь. Содержимое колбы перемешивают и нагревают в течение 3 час при 160° и затем в течение 2 час при 190°. Для удаления воды при этерификации во время реакции через сплав барботируют азот. Для удаления непрореагировавшего бутандиола продолжают нагревать еще 2 час при пониженном давлении. Полиэфир охлаждают и растворяют в хлороформе, а раствор для удаления катализатора пропускают через колонку с ионообменной смолой амберлит Ш-120. Продукт извлекают посредством отгонки растворителя. [c.41]