Температура от числа атомов углерод

В заключение подведем некоторые итоги. В реакциях жидкофазпой изомеризации алканов при низких температурах отчетливо проявляются все закономерности карбоний-ион-ных реакций. По своему типу изомерные перегруппировки алканов являются типичными нуклеофильными реакциями, характерными для замещения у насыщенного атома углерода. Основной тин перегруппировок заключается в 1,2-смещенни метильной или алкильной группы, т. е. близок к перегруппировке Вагнера — Меервейна. Кроме метильных и алкильных смещений при изомеризации алканов параллельно протекают и гидридные сдвиги, как по типу 1,2-смещения к соседнему атому углерода, так и путем нескольких последовательных 1,2-смещений на более далекие расстояния (в основной углеродной цепи). Реакционным центром в алканах разветвленного строения является третичный атом углерода, однако скелетные перегруппировки часто протекают лишь после гидридного сдвига и образования более реакционноспособных вторичных ионов карбония. Углеводороды, лишенные третичных атомов углерода, изомеризуются значительно медленнее. Так же медленнее, чем перемещение метильных групп, протекают реакции, ведущие к изменению числа заместителей в молекуле. Для реакции перемещения метильных заместителей характерен согласованный карбкатионный механизм, приводящий к одновременному появлению смеси изомерных углеводородов с различным положением метильного радикала в основной углеродной цепи. [c.135]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Предельные двухосновные кислоты—твердые кристаллические вещества. Подобно тому, как это отмечалось для одноосновных кислот (см. стр. 2241, предельные двухосновные кислоты с четным числом атомов углерода плавятся при более высокой температуре, чем соседние гомологи с нечетным числом атомов углерода. Растворимость в воде кислот с нечетным числом ато- [c.270]

Процесс проводят при температуре 600—1000° С, давлении 10—15 ат, отношении числа молей водяного пара 2,5 на один атом углерода сырья. В сырье должно содержаться 0,0001—0,0005 мас.% серы, поэтому сырье подвергают обессериванию или добавляют к нему серусодержащее сырье [c.162]

Температуры плавления в гомологическом ряду возрастают, но не равномерно. Кислоты с четным числом углеродных атомов плавятся при более высокой температуре, чем следующие за ними и имеющие на один атом углерода больше. Жирные кислоты ио своей температуре плавления распадаются на два ряда один охватывает кислоты с четным числом углеродных атомов, а второй — с нечетным их числом (Байер). В обоих этих рядах разности температур плавления двух следующих друг за другом членов постепенно уменьшаются (табл. 15). [c.242]

Термический крекинг проводится при нагревании исходного сырья (мазута и др.) при температуре 450—550°С и давлении 2—7 МПа. При этом молекулы углеводородов с большим числом атомов углерода расщепляются на молекулы с меньшим числом ато- [c.303]

При высоких температурах может получиться более чем один реагирующий радикал или атом водорода и произойти разветвление цепей. Подобная реакция может возникнуть с участием молекулы с большим числом атомов углерода, она приведет в конце концов к образованию ядра углерода и дальнейшему росту частицы. [c.183]

Температура способствует преимущественно протеканию той или иной реакции из числа термодинамически возможных. На рис. 144 изображена зависимость величины изменения свободной энергии образования некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 °К, отнесенная к одному атому углерода. Эти данные позволяют установить относительную стабиль- [c.467]

При давлениях 10—40 ат и температурах 350—375°С первичные спирты превращаются в предельные углеводороды с тем же числом атомов углерода в цепи, что и соответствующие кетоны, получающиеся при атмосферном давлении. [c.256]

Изучение спектров поглощения в инфракрасной области высокомолекулярных ароматических углеводородов и смол, выделенных из нефти, без воздействия на них высоких температур показало, что спектры поглощения смол в значительной части повторяют спектры ароматических углеводородов. В обоих случаях отчетливо выявляются максимумы поглощения 7,4—8,1 9,6 11,5 и 13,5 и — соответствующие бициклическим ароматическим системам 12,3—13,6 — отвечающие три- и более замещенным в бензольном кольце 8,6 — отвечающий третичному атому С, и, наконец, 14,1 — 14,5 л — максимум, характерный для бензольного кольца и алифатических цепей с числом атомов углерода не менее шести. [c.467]

Размеры молекул и межмолекулярное взаимодействие в значительной мере обусловливают величину температуры кипения. Так, например, температура кипения нормальных парафинов (С4 — С12) возрастает на 20— 30 на каждый атом углерода в молекуле. Соединения с разветвленными молекулами, как правило, обладают более низкими температурами кипения, чем соответствующие соединения с линейными молекулами. В ряду простые эфиры — альдегиды — спирты при одинаковом числе атомов углерода спирты имеют наиболее высокую температуру кипения, так как межмолекулярное взаимодействие (ассоциация) возрастает в том же порядке (водородные мостиковые связи в спиртах). [c.89]

Физические свойства Алициклические насыщенные углеводороды имеют более высокие температуры кипения и плавления, чем нециклические с тем же числом атомов углерода (табл 16 5) Они не растворяются в воде, но растворяются в неполярных органических растворителях Типы связей, пространственное строение В молеку лах насыщенных циклоалканов атом углерода находится в состоянии 8р гибридизации, все связи углерода являются а связями и углы между связями С—С должны быть равны 109°28 В правильном же треугольнике углы [c.249]

В процессе полимеризации этилена и бутадиена до твердых высокомолекулярных продуктов на металлических поверхностях аппаратов отлагаются вязкие, трудно растворимые полимеры. Эти отложения могут быть удалены при их обработке растворителем на основе разветвленных парафиновых углеводородов при атмосферном давлении и повышенных температурах. Наилучшими растворителями являются смеси углеводородо с пределами кипения около 175—315° и девятью иди большим числом ато MOB углерода в молекуле [66]. [c.312]

При сравнении данных вертикальных столбцов таблицы видно, что относительная плотность галоидпроизводных понижается, а температурь кипения повышаются с увеличением числа ато-.мов углерода, входящих в состав молекулы. [c.108]

Очевидно, что, как мы знаем теперь, в пользу альтернирующего смещения электронов были приведены и ошибочные доводы, и доводы, имеющие некоторую долю правдоподобия. Необходимо было отделить эти две группы доводов и показать несостоятельность первой из них. Это и было сделано в 1924—1925 гг. Лукасом и его сотрудниками [6]. Они показали, например, что доводы Кая по меньшей мере несостоятельны. Так, они пришли к выводу, что альтернация в температурах плавления — функция кристаллической решетки, а не полярности связей внутри молекулы. Они экспериментально доказали, что превращение 1-бромбутана в 2-бромбутан имеет место и что эта реакция необратима или обратима в очень малой степени. Реакция, по мнению Лукаса, состоит в отщеплении НВг и новом его присоединении по правилу Марковникова, причем бром присоединяется к более положительному атому, а таким атомом, согласно идее об электронном смещении, будет атом, соединенный с большим числом алкильных групп Таким образом, согласно представлениям об электронных смещениях, всегда первичные бромиды должны иметь склонность к изомеризации во вторичные, а вторичные — в третичные, тогда как, допуская альтернирующую полярность, такое утверждение можно сделать только относительно нормальных первичных бромидов с нечетным числом атомов углерода. [c.107]

Однако такая гипотеза имеет много слабых мест, и в настоящее время для объяснения этого явления привлекают процесс диффузии атомов из объема к поверхности реагирования [72]. С повышением температуры, растет число атомов углерода, диффундирующих к поверхности из объема под влиянием градиента концентрации. При больших концентрациях окислителя эти атомы успевают прореагировать до того, как займут место удалившихся атомов углерода. Если атом, достигший поверхности, успевает занять место прореагировавшего атома до вступления в реакцию с окислителем, то число активных центров уменьшается и, следовательно, снижается средняя скорость реакции. При дальнейшем повышении температуры количество атомов на поверхности, подводимых за счет диффузии из объема, может стать больше необходимого для рекомбинации с атомами, находящимися на поверхности. Эти атомы являются своеобразными активными местами, в результате чего общее число активных центров возрастает, что приводит к увеличению средней скорости реакции. Такая гипот1еза находит экспериментальное подтверждение при нагреве углеродных материалов до температур более 2600 °С, когда за счет миграции атомов из объема к поверхности заметно уменьшается плотность образцов [67]. [c.122]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

Сказанное правильно лишь для гомологов с нормальнымм не пями углеродных атомов. Изосоединения, т. е. соединения с вег-вистым строением, всегда имеют более низкие темпера уры кипения, чем соответствующие соединения с нормальной, т. е. прямой цепью. Самые низкие температуры кипепия имеют изоалка-ны, содержащие четвертичный атом углерода. Наоборот, температура плавления наиболее разветвленного изоалкана является самой высокой среди изомеров с одинаковым числом аюмов углерода в цепи. Например, из трех пентанов 2,2-диметил-пропан имеет самую низкую температуру кипения (9,5°) и самую высокую температуру плавления (—16,6°). Закономерность в изменении температур плавления и кипения в голомогическом ряду алканов в зависимости от числа атомов углерода в нормальной цепи видна по данным таблицы 2 и по рис. 5. [c.67]

Диалкилсульфиды (К1—5—Кг) обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях нефти, где могут составлять основную массу сульфидов. С повыщением температуры кипения фрак-, ции их количество уменьщается, и выще 300 °С они практически отсутствуют. Г. Д. Гальперном установлено, что углеводородные фрагменты, содержащие более трех атомов углерода, связаны с атомом серы значительно чаще по вторичному атому углерода, чем по первичному. Поэтому в тиаалканах преоб--ладают изомеры с заместителями в а-положении к атому серы. Выделено более 50 тиаалканов, в том числе все возможные [c.280]

Известно, что парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. Так, гомологи метана начинают в заметной степени окисляться лишь при температуре вьпие 250° удлинение цени и повышение молекулярного веса снижает их стабильностт>. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. Так, Чертков и Башкиров [40] при окислении и-додекана при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции выделили ундециловый спирт и ундецило-вый альдегид. Из продуктов окисления и-тридекана ими выде.лены додециловый спирт и лауриновый альдегид. Кроме того, во всех случаях были выделены метиловый спирт и формальдегид. Окисляя н-гептан при 80° кислородом прп облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 120—150 час., Иванов [41] обнаружил в продуктах реакции и идентифицировал гидроперекись /г-гептана с гидро-перекисной группой в положении 2. [c.66]

Этот процесс отличается от оксосинтеза тем, что его проводят при сравнительно низких давлениях и температурах. Для низших олефинов оптимальными условиями реакции являются давление 10—15 ат и температура 90—110 С. При использовании вышекипящих олефинов требуются более жесткие условия— более высокие температуры и давления. Олефины, имеющие разветвление у атома углерода, связанного двойной связью, в эту реакцию вступают с трудом. В качестве катализатора применяют производные гидрокарбонила железа, получаемые из пентакарбонила железа, амина и воды. Установлено, что для получения катализатора могут применяться лишь немногие амины. Особенно легко взаимодействуют с карбонилами железа Ы-алкилпирро-лидины, алкильный остаток которых должен содержать такое же число атомов углерода, что и синтезируемый спирт. Например, для синтеза бутилового спирта целесообразно применять М-бутилпирролидин [c.171]

Описаны теоретические основы расчета равновесного состава конвертированного газа при следующих параметрах температуре 527—927° С, давлении 1—30 ат, соотношении пар углерод 2—6 моль1г-атом С, отношение числа атомов водорода к числу атомов углерода 1—4. Библиогр. 9, табл. 5. [c.155]

Можно понять доминирующее влияние Н-связи, если обратиться к вопросу об энергии межмолекулярного взаимодействия. Теплота сублимации большинства органических кристаллов определяется ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями с энергией порядка нескольких сотен калорий на один атом углерода. При возникновении Н-связи стабильность молекулярного кристалла может возрасти на несколько килокалорий на моль просто в результате такой ориентации молекул, при которой происходит сближение групп, образующих Н-связь. Поскольку этот выигрыш достигается не за счет энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий, есть все основания считать, что природа предпочитает именно такое, энергетически выгодное расположение. Приведенные в табл. 74 данные о теплоте сублимации и температурах плавления некоторых молекулярных кристаллов служат этому наглядной иллюстрацией. Убедительными являются и установленные Дейвисом и сотрудниками [480] соотношения между числом углеродных атомов и теплотой сублимации в гомологических рядах алифатических амидов. Как отмечалось в разд. 7.5.1, эти соотношения могут быть представлены в виде линейных зависимостей, которые показывают, что при последовательном увеличении числа атомов углерода теплота сублимации возрастает каждый раз на одинаковую величину при отсутствии заметных изменений в постоянном члене. Очевидная интерпретация этого факта состоит в том, что постоянный [c.218]

Среди разветвленных парафиновых углеводородов выделяются высокими цетановыми числами моноалкильные производные, имеющие только один третичный атом углерода в середине главной цепи, наиример, 7-гексилпентадекан и др. (№ 5, 8, 9, 10). Углеводороды такой структуры одновременно характеризуются и низкими температурами застывания. [c.110]

Итак, при небольшой концентрации амида калия и при температурах О—25° обмениваются атомы водорода кольца и алифатической а-СН-связи моноалкилбензолов. Это правило соблюдается и для других соединений сходного строения , как видно из табл. 31, в которой указано общее число атомов водорода, обменявшихся на дейтерий при достижении равновесия. Это число равно сумме атомов водорода в ароматическом кольце (Наг) и в альфа-положении в алкильной группе (На). Если в алкильной группе атом углерода в альфа-положении является первичным, то общее число обменявшихся атомов водорода (п) равно семи, при наличии вторичного атома углерода и = 6 и в углеводороде с третичным атомом углерода г = 5. Это правило может быть использовано для определения характера разветвления алкильной группы. Оно приме- [c.135]

Окисление парафиновых углеводородов воздухом или техническим кислородом при высокой температуре в присутствии или в отсутствие катализаторов. Низшие углеводороды (с числом атомов углерода до 8) окисляются главным образом в паровой фазе, при повышенном давлении, а высшие углеводороды (парафины С1вНз4—СзоНбз) для получения кислот Ск,Н2о02 С2оН4о02)—преимущественно в жидкой фазе. Окисление проводят при температуре около 500° С и атмосферном давлении или при 400° С под давлением 130—200 ат. Катализаторами служат металлы, их соли и окислы. При получении высших жирных кислот в присутствии катализаторов температуру окисления снижают до 130—150° С. При окислении углеводородов обычно образуется смесь кислот с различным количеством углеродных атомов (стр. 63). [c.190]

Переработка нефти. Если нефть постепенно нагревать в перегонном аппарате, то вначале переходят в парообразное состояние и отгоняются углеводороды с небольшим числом ато>,юв углерода. По мере повышения температуры перегоняются углеводороды, пмеющие все более и более высокую температуру кипения. Таким образом, можно собрать отдельные части или, как говорят, фракции нефти. Обычно получают три основные фракции 1) фракция, собираемая до 150 С и обозначаемая как газолиновая фракция, или фракция бензинов. Эта фракция содержит углеводороды с числом атомов углерода от 5 до 9 2) фракция, собираемая в пределах от 150 до 300 С и после очистки дающая керосин, содержит углеводороды от СдН,о До СюНд 3) остаток неф)ти, называемый мазутом, содержит углевод-ороды с большим числом атомов углерода— до многих десятков. [c.67]