Сополимеризация мономеров и сополимера

При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [т]] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым -обрааом сказывается при полимеризации ня разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [т]] его уменьшается состав не изменяется [11, 13]. [c.297]

Привитые сополимеры могут быть получены также сополимеризацией мономера с полимером, содержащим двойные связи, в условиях, способствующих раскрытию двойных связей в звеньях макромолекулярной цепи. [c.192]

В соответствии с характеристиками трех различных случаев сополимеризации мономеров со стиролом по свободнорадикальному механизму получающийся сополимер имеет структуру статистического (1), чередующегося (2) или не образуется (3), а винилацетат и стирол дают свои гомополимеры. [c.62]

Полимеризацию можно проводить как с одним, так и с несколькими мономерами одновременно. Последний случай мы называем сополимеризацией. Свойства сополимеров часто от- [c.284]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Когда смешивают и подвергают полимеризации два или несколько низкомолекулярных веществ - мономеров, цепной процесс называется сополимеризацией, а макромолекула, содержащая звенья всех Мономеров, - сополимером. [c.285]

Как видно из этого выражения, при идеальной сополимеризации образующийся сополимер всегда богаче остатками одного из мономеров, более активною по отношению к обоим растущим ради- [c.135]

При сополимеризации винилхлорида с различными мономерами нарушается регулярность строения макромолекул, чем объясняется более рыхлая упаковка макромолекул сополимеров Это обстоятельство в свою очередь является причиной лучшей растворимости сополимеров по сравнению с соответствующими гомополимерами В зависимости от условий проведения реакции сополимеризации получают сополимеры различного строения с заданными свойствами (блок-сополимеры, привитые сополимеры и т д ) [c.154]

Наиболее наглядно особенности применения принципа температурно-временной суперпозиции к материалам, проявляющим множественные переходы, могут быть исследованы на примере блоксополимеров. Несмотря на то, что известны отдельные исключения [25], статистическая сополимеризация мономеров, дЛя гомополимеров которых характерны различные значения температуры стеклования, вообще говоря, приводит к получению материалов, образующих однофазную систему с некоторым промежуточным значением температуры стеклования. Это значение может быть вычислено, исходя из состава сополимера и значений температур стеклования гомополимеров [10, 17, 18]. В отличие от статистических сополимеров блоксополимеры, состоящие из относительно длинных гомогенных сегментов с различными значениями температуры стеклования, могут обнаруживать множественные переходы. Аналогичные явления наблюдаются и при смешении двух различных гомополимеров [16]. Однако [c.207]

Можно также ожидать усложнений при проведении сополимеризации в среде, из которой сополимер выпадает в осадок по мере образования [30]. Если сополимер не растворим, то естественно ожидать, что растущий радикал на некоторой стадии роста будет также выпадать, и последующее присоединение мономера к этому радикалу будет происходить в набухшей полимерной фазе, в которой относительные концентрации мономеров могут отличаться от концентраций в жидкой фазе (см. также стр. 151). Однако в действительности оказывается, что влияние этого фактора на состав сополимера ничтожно. При эмульсионной сополимеризации мономеров, не растворимых в воде, наблюдается аналогичная картина, и, как рассматривалось выше, возникают эти же проблемы. [c.192]

Для этой цели можно использовать, например, сополимеризацию мономеров А и В. Если известны относительные реакционные способности Га и гв, то для сополимеров состава Р А), полученных при соотношении мономеров в реакционной смеси А Ъ=х, величины N0, Ми Мг рассчитываются по формулам [53] [c.176]

МАК получали радикальной сополимеризацией мономеров с перекисью бензоила в качестве инициатора при 60°С в бензоле [27]. Стереохимическую микроструктуру сополимеров — после их количественного гидролиза и метилирования диазометаном — оценивали методом ЯМР. Оказалось, что в интервале, остава сополимеров 0,24— 0,77 микроструктура моделей практически не изменяется (л 53% синдио-, 37% гетеро- и Л 10% изотактических триад). [c.201]

Если в реакцию полимеризации вступают различные мономеры, она носит название сополимеризации, например сополимери зация стирола с метилметакрилатом [c.296]

Рис. 6. Зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров для статистической сополимеризации мономеров М) и УИа при различной реакционноспособно-сти радикалов

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Расчет констант сополимеризации мономеров, образующих КПЗ. Донор —Ст, акцептор — один из ИМК (см. работы 1 и 2). Расчет параметра блочности полученного сополимера и определение степени чередования мономерных звеньен. [c.23]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Наибольшее распространение получили органические иониты — синтетические ионообменные смолы, представляющие собой разнообразные высокомолекулярные полимерные соединения, способные к ионизации поэтому их называют полиэлектролитами. Их синтезируют конденсацией и сополимеризацией мономеров, содержащих необходимые ионогенные группы или вводят эти функциональные группы в сополимеры. Полимерные цепи химически связываются между собой ( сш.иваютсяу>) в каркас, т. е. в пространственную трехмерную сетку, называемую матрицей, с помощью взаимодействующего с ними вещества (кросс-агента). Обычно это дивинильное соединение, например дивинилбензол, которое выполняет роль сшивки . [c.302]

ПОРИСТАЯ РЕЗИНА, см. Губчатая резина. ПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (макропористые ионообменные смолы), имеют матрицу, пронизанную сообщающимися между собой порами. Непрозрачны от непористых смол отличаются низкой насыпной массой (0,2— 0,4 г/см ), более высокими скоростями набухания и обмена, повышенной осмотич. и мех. стабильностью. Матрицу получают сополимеризацией мономеров в присут. порообразо-вателя. Наиб, распространены смолы на основе сополимеров дивинилбензола со стиролом, эфирами карбоновых к-т или 2,5-метилвинилпиридином. П. и. с. примен. для сорбции и разделения крупных иопов в средах, не вызывающих набухания, при высоких скоростях потока, в непрерывных процессах и др. [c.474]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Работами последних лет показано, что реакционная способность сомономеров может существенно меняться под влиянием среды, различных комплексообразующих добавок, инициаторов. Примерами тому могут служить приведенные в табл. 1.4 значения констант сополимеризации ВА с акриловой кислотой и вц-нилпирролидоном, определенные при сополимеризации мономеров в массе, безводном спирте и спирте-ректификате. Нами показано [а. с. СССР 531814], что при сополимеризации ВА с простыми виниловыми эфирами выход сополимеров и содержание эфиров в. их составе увеличиваются при добавлении воды к реакционной смеси, что также свидетельствует о влиянии комплексообразования на активность мономеров. [c.44]

При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-/1-оксифенилмета-ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином, [14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль- ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и 27, характер спектров сополимеров пиридиновых произ-,водных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), что объясняется исчезновением эффекта сопряжения [c.19]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

Особый интерес представляет собой метод получения ионообменных волокон сополимеризацией мономеров, один из которых содержит ионообменные группы. Основными его достоинствами являются простота технологического процесса и возможность регулирования состава сополимера. Разработаны слабо-кислотньге и сильноосновные ионообменные волокна. Вырабатываются тканые и нетканые материалы для сорбции кислых и основных газов (НС1, HF, NH3, SiPe4, SO2, SO3 и др.), а также сорбции металлов из водных растворов. [c.66]

Лаковый сополимер В А с этиленом марки СВЭТ-10 (ТУ 6-05-05-24—81) получают сополимеризацией мономеров в присутствии инициатора в среде толуола. СВЭТ-10 представляет собой проз-)ачную бесцветную или слегка желтоватую вязкую жидкость. 1ри высыхании образует прозрачную эластичную пленку, которая должна удовлетворять следующим требованиям [c.68]

Если извес1ны константы сополимеризации мономера с мономером уИз (т е г,2 и г ,), а также константы сополимери зации мономера уИ, с мономером уИз (т е г з и Г31), то [c.32]

По патентным данным [45] сополимеры ТФЭ — ВДФ, содержащие 5—42% (мол.) ТФЭ и 95—58% (мол.) ВДФ, с различной растворимостью в ацетоне или метилэтилкетоне, получены сополимеризацией мономеров в газовой фазе в водной среде, содержащей окислительно-восстановительную систему (персульфат калия — бисульфит натрия — сульфат железа) и дисперга-тор 3,5,7,8-тетрахлорперфтороктановую кислоту, при 25 °С и давлении 2 МПа (20 кг / м ) Огмечается высокая термостойкость сополимера и его способность становиться каучукоподобным при ЮОХ. [c.127]

Англ. пат. 1 276 528 Tokuyama Soda, 25.11.1968, Япония 1.6.1972. Сополимеризация мономеров, растворенных в органической среде, в которой нерастворим образующийся полимер, в присутствии растворенного линейного полимера (например, сополимера на основе малеинового ангидрида, стирола, дивинилбензола и атактического полипропилена в бензоле) для получения тонко диспергированных полимеров, способных редиспергироваться в органических жидкостях. [c.319]

В современной технике часто пользуются полимерамч, состоящими из двух и более различных мономеров. Обраг вание подобных смешанных цепей происходит путем вовлечения в химическую реакцию одновременно двух (или более) сортов мономеров. Подобные процессы носят название сополимеризации. Свойства сополимера не являются простой суммой свойств гомополимеров, а во многих случаях качественно отличны от них. Для примера сополимеризации приведем образование бутадиенсти-рольного сополимера [c.26]

Получение. Ф. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров. В качестве инициаторов ирименяют персульфат аммония (сополимеры винилиденфторида с трифтор.хлорэтиленом) или окислительно-восстановительную систему, напр, персульфат калия и бисульфит натрия (сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом). Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества, не содержащие подвижного атома водорода, способного участвовать в обрыве цепи. Напр., сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом синтезируют в присутствии иерфтороктоата аммония Fз( F2)fi OONH4. Обычно после приготовления водной фазы содержимое автоклава замораживают, конденсируют в нем необходимое количество сомономеров, а затем полпмеризуют при - 20 или 100°С. Продолжительность синтеза сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом при 20 С составляет 18 ч. Каучук выделяют из латекса вымораживанием или коагуляцией электролитами. Порошкообразный полимер сушат обычными способами. [c.401]

Получение. Статистич. Э. с. получают радикальной и координационно-ионной сополимеризацией. Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров при ирименении комплексных металлоорганич. катализаторов последняя существенно зависит от типа катализатора (табл. 1), а такгке от концентрации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. по составу достигается поддержанием иостоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения )егулируют способами, принятыми ири иолимеризации Э. [c.506]