Канал протонный

КхН и КаН — водородсодержащие молекулы М — молекула, сродство которой к протону подлежит определению), можно утверждать, что [c.16]

Метод каналирования тяжелых заряженных частиц (протонов, а-частиц, ионов) основан на классическом прохождении их через кристалл по его пустым плоскостям, т. е. плоскостям, расположенным между заселенными атомами плоскостями, или таким же осям (соответственно плоскостное и аксиальное каналирование). Атомы, находящиеся по обе стороны пустой плоскости или осевого канала, своим электростатическим полем способствуют ходу тяжелых частиц именно по этим направлениям. Для каналирован-ных частиц меньше вероятность электронных и ядерных взаимодействий с атомами кристалла, чем неканализированных частиц. Явление каналирования пригодно для изучения дефектов кристаллов, которые препятствуют каналированию. [c.210]

F[ а) формирование протонного канала [c.557]

Принимая во внимание, что водородная связь в значительной степени обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием атома Н, имеющего некоторый эффективный положительный заряд, с неподеленной парой электронов соседней молекулы, можно представить себе следующий механизм водородного обмена [325]. Предположим сначала, что комплекс состоит только из двух молекул, например, молекул КА— И и ВК, соединенных водородной связью, КА — Н - ВВ. В таком комплексе водород может перейти от КАН к ВК только в виде протона, поскольку нейтральный [c.266]

Таким образом, второй канал реакции наиболее вероятен. Поэтому здесь его и рассмотрим, предварительно предположив, что число протонов-акцеп-торов в растворе существенно превосходит число вылетающих с поверхности металла электронов. В этом случае процесс перехода электронов [c.323]

Подобный механизм переноса электрона, безусловно, возможен. Однако, по всей вероятности, он не является основным каналом реакции. Действительно, число низкоэнергетических протонов, появляющихся в результате флуктуаций, должно быть пропорционально общему числу протонов в растворе. Поэтому скорость реакции, характеризуемая величиной тока обмена должна быть пропорциональна концентрации Н+. Однако опыт показывает, что величина тока обмена о в широком интервале pH не зависит от pH. Это заставляет обратиться к рассмотрению второго канала реакции. [c.66]

Таким образом второй канал реакции наиболее вероятен. Поэтому здесь его и рассмотрим, предварительно предположив, что число протонов-акцеп-торов в растворе существенно превосходит число вылетающих с поверхности металла электронов. В этом случае процесс перехода электронов из металла в раствор будет подобен процессу вылета термоэлектронов из металла в вакуум, где число вакантных мест бесконечно велико. Чтобы подчеркнуть эту аналогию, мы сначала не будем конкретизировать физический смысл потенциального барьера, который в термоэлектронной эмиссии представляет работу выхода электрона ] из металла в окружающую среду, подразумевая под ней просто разность энергий электрона в среде и в металле. Начнем с общего анализа процесса термоэлектронной эмиссии. [c.66]

Тандемный генератор Ван де Граафа. Энергия частиц, ускоряемых с помощью электростатических генераторов, была значительно увеличена благодаря использованию принципа тандема )— остроумной идеи, впервые предложенной в 1936 г., но реализованной лишь двадцатью годами позже. В двухкаскадном тандемном генераторе Ван де Граафа посредством бомбардировки электронами создаются отрицательные ионы (такие, как Н ), которые ускоряются в направлении положительного высоковольтного электрода, расположенного в средней части кожуха со сжатым газом. Внутри этого электрода отрицательные ионы, имеющие энергию 5—10 Мэе, проходят сквозь наполненный газом канал, где с них обдираются электроны. Образовавшийся при этом пучок положительных ионов ускоряется далее обычным способом в направлении заземленного электрода. Выпускаются двухкаскадные тандемы, обеспечивающие ток протонов Е = 20 Мэв) порядка нескольких микроампер. Ток в такого рода машинах, как правило, меньше, чем в обычных генераторах Ван де Граафа, что связано с трудностью изготовления эффективных источников отрицательных ионов. Сообщалось об ускорении в тандемных генераторах пучков гелиевых ионов, хотя образование ионов Не", и особенно Не ", является, конечно, весьма удивительным явлением. [c.353]

АТФаза состоит из следующих субъединиц — это, во-первых, гидрофобный сегмент из четырех полипептидных цепей, связанный с внутренней мембраной митохондрий во-вторых, это протонный канал, по которому в норме могут перемещаться только протоны через мембрану Р, — сопрягающий фактор, катализирующий синтез [c.128]

В некоторых мембранах существуют подвижные переносчики протонов (пластохинон в фотосинтетической мембране хлоропластов). Возможны также конформационные переходы мембранного белка при связывании протона на одной стороне мембраны и депротонировании белка с другой стороны мембраны, сопряженные с поворотом макромолекулы в мембране, при котором присоединенный протон пересекает мембрану. Наконец, протоны могут транспортироваться через мембрану по специализированным структурам — Н+-каналам. Протонный канал представляет собой узкую полость, образованную полярными группами белка. [c.162]

Протонный канал — важный компонент всех Н -АТФаз. Он образован гидрофобной частью субъединицы сопрягающего фактора — комплексом СР . По Н -каналу протоны поступают к каталитическому участку транспортной системы, в котором осуществляется сопряжение переноса Н+ с реакциями синтеза-гидролиза АТФ. Таким образом, основными узлами Н -насосов являются протонный канал и активный центр. [c.162]

Рассмотренная схема может быть распространена на Н+-насосы, использующие в качестве источника энергии разность окислительно-восстановительных потенциалов. В этом случае разные конформационные состояния канала соответствуют окисленной и восстановленной форме ферментов — переносчиков электрона. Аналогичным образом можно описать АТФ-зависимый транспорт протонов. [c.165]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Таким образом, физический механизм магнитно-спиновых эффектов в химических реакциях состоит в том, что в элементарной стадии химической реакции при движении вдоль координаты реакции система проходит область вырождения диабатических термов и в тех случаях, когда время пребывания в этой области достаточно велико, так что 1, даже очень малые магнитные возмущения могут изменить канал реакции, маршрут движения вдоль координаты реакции. Например, сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с протонами в органических свободных радикалах порядка 10 -10 рад/с. Это означает, что в области вырождения состояний реагенты должны провести 1-100 наносекунд для того, чтобы сверхтонкое взаимодействие успело эффективно смешать электронные термы, вызвать синглет-триплетные переходы. Именно такие условия реализуются, например, в спин-коррелированных РП, в бирадикалах, электрон-дырочных парах. Об этом будет вторая лекция. [c.12]

Реакции- синтеза и гидролиза АТФ катализируются АТФ-синтетазным комплексом, локализованным во внутренней мембране митохондрий. Обе реакции сопряжены с трансмембранным переносом Н+. Н+—АТФаза митохондрий сердца быка состоит из фактора и мембранного компонента / о- Фактор Р может быть отделен от мембраны и катализировать гидролиз АТФ в растворе. Реакция синтеза АТФ, сопряженная с трансмембранным переносом Н+, протекает только в том случае, когда фактор Р связан с мембраной. Мембранный компонент АТФ-синтетазного комплекса образует протонный канал , обеспечивая транспорт Н+ с внешней стороны митохондриальной мембраны к фактору Р, где находится активный центр фермента. [c.474]

В настоящее время широко исследуется процесс движения заряженных внешних частиц (протонов, а-частиц и электронов) по пустотам кристаллов, этот процесс называется каналированием и подробно рассмотрен в работах Тулинова и Томпсона (Тулннов, 1965 Томпсон. 1969). В их ра-. ботах показано, что при движении по каналу кристалла заряженные частицы фокусируются в центр канала. Число столкновений, приводящих к ядерным реакциям, при движении по каналу уменьшается приблизительно в 10 раз по сравнению с числом таких взанмодействнй при произвольном направлении движения внешней частицы, В связи с этим интересно исследование каналирования внешних протонов и дейтонов в кристаллах льда с целью изучения изотопных эффектов и особенностей процесса движения протона, например по сравнению с а-частпцен. [c.62]

Влияние водородной связи [31] на деэкранирование гидроксильного протона было рассмотрено [14] с точки зрения ожидаемого большого поперечного диамагнетизма электростатически деформированной орбиты кислорода, участвующего в образовании водородной связи. Ботнер-Бай и Наар-Колин [13] на основании представлений о сопутствующей анизотропии соседней С—С-связи и вытекающей из этого зависимости степени экранирования от геометрии молекулы вкратце рассмотрели количественную связь между конформацией в алканах и циклоал-канах и химическим сдвигом. Они также высказали- предположение, что различие в экранировании метильной и метиленовой групп в нормальных насыщенных углеводородах может быть обусловлено влиянием анизотропии двух соседних С—С-связей на протоны метиленовой группы, тогда как в метильной группе протоны находятся под влиянием только одной С—С-связи. [c.278]

Компонент Fg является интегральным белком мембраны и, по-видимому, насквозь пронизывает ее. В состав Е(,-компонента входит четыре типа субъединиц, в том числе белок, сообщающий данному компоненту чувствительность к олигомицину (следовательно, поэтому компонент обозначается с индексом о — олигомицин). Компонент Fq, во-первых, участвует в связывании F, с мембраной и, во-вторых, в нем имеется протон-проводящий канал, через который происходит перенос с внещней стороны мембраны (по градиенту электрохимического потенциала) к компоненту F,, который при этом активируется и становится способным осуществить каталитическую ступень процесса синтеза АТФ. Таким образом, так же как и комплексы дыхательных ферментов, АТФ-синтетазная система фиксирована в мембране векторно, т. е. ха- [c.204]

Современные представления о функциональной роли субъединиц Н -АТФазы, в частности субъединиц Pi, сформировались главным образом иа базе данных, полученных 51. Кагавой, который показал, что каталитический центр фермента локализован в р-субъединице, а в а — находится центр связывания ADP. которому приписывается роль аллостерического регулятора. Комплекс взаимодейстаует с Fd, блокируя его протонную проводимость. На основании этих результатов Я. Кагава предположил, что в состав молекулы Н -АТФазы входят три функциональных компонента энергетический трансформер (ail i), ворота (Y ) и протонный канал (Ро). Канальная часть непосредственно взаимодействует с воротами, переход которых из закрытого в открытое состояние управляется либо разностью электрохимического потенциала протоноа на мембране, либо гидролизом АТР в транс-формере. [c.620]

Рис 3 12 Зависимость доли ароматических протонов от концентрации (%) раствора в СС14 асфальтенов, выделенных из гидрогенизата кан-ско-ачинского угля (/) и из западно-сибирской нефти (2) [c.301]

Катионированный и частично катионированный . Термин катионированный используют для обозначения цеолитов, содержащих не ионы водорода, а другие ионы. Поскольку при анализе цеолитов водород или протоны обычно не определяют, их не включают в число катионов. Частично катионированными называют цеолиты, содержащие и протоны и ионы металла, например КаНУ, КПУи т. д. Некоторые авторы называют такие цеолиты декатионированными. [c.381]

Разработка Шварценбаха [54] ранней работы Каннана и Кибрика по комплексам металлов с дикарбоновыми кислотами [7] часто использовалась как в Цюрихе [2, 40, 55, 57, 58], так и в других местах [15, 16, 25, 29, 35, 64, 68]. Если В Л, то ионы металлов, протоны и многие полидентатные лиганды, например полиамины или аминополикарбоксилаты, будут образовывать комплексы ВдН А. Кроме того, поскольку В, то константы устойчивости этих комплексов можно получить, используя уравнения (18-8) — (18-12), как описано в разд. 1,Б гл. 18. Очень важно изменять В, чтобы определить, образуются ли полиядерные комплексы. Однако невозможно изменять В при постоянной ионной среде, сохраняя в то же время условие В А. Уравнения решаются в предположении, что комплексы моно-ядерны по отношению к В. Затем это предположение проверяется с помощью титрования при В Л [54]. Приближение [c.473]

Рр выполняет роль специфического протонного канала, с помощью которого ионы водорода пересекают 1мембрану. В отсутствие субстратов фосфорилирования утечка протоноь из водной фазы через комплекс Рр затруднена. Удаление фактора Р, делает сопрягающую мембрану прозрачной для ионов водорода появл яется много сквозных дырок. Протоны в этом случае свободно проходят через мембрану, и их концентрации по обе стороны выравниваются. > [c.104]

Силу, вызывающую движение ротора Р,, когда АТРсинтаза образует АТР, создает поток протонов через специапьный канал. Блокирование протонного канала ингибитором, действующим на одну из субъединиц с, приводит к прекращению вращения и синтеза АТР. Протонный канал АТРсинтазы находится между а и с субъединицами. Путь протонного переноса включает следующие элементы структуры рис. 4.26). [c.112]

Вращательное время корреляции 19 (из уширения линий в спектрах Э ПР) несколько превышает величины для чистых воды или доде-кана, но его величина значительно ниже, чем следует ожидать для молекулы, прикрепленной к частице, размером с мицеллу. Картина, согласующаяся со спектральными данными, представляет мицеллу частицей с непрерывным радиальным градиентом полярности, являющимся результатом значительного проникновения воды в углеводородный район. Быстро кувыркающиеся молекулы солюбилизата могут иметь в зависимости от структуры усредненное по времени окружение, напоминающее либо центр мицеллы, либо ее периферию. Прямое доказательство существования такого водного градиента между поверхностью и ядром мицеллы дает зонд 20, Z которого монотонно изменяется до величин, соответствующих углеводородному окружению, по мере сдвига нитроокисной функции от периферии мицеллы [457]. Величины Z, определяемые фтором в положениях 2, 4, 6 и 8 мицеллярного перфтороктаноата натрия, также заметно увеличиваются при таком продвижении [381]. Аналогичным образом интерпретировали времена спин-решеточной релаксации метиленовых протонов амфифильного соединения [108]. [c.584]

Расщепление первого порядка обусловлено изменениями в результирующем магнитном поле, возникающими вследствие влияния, которое оказывают на данное яДро магнитные моменты соседних ядер оно передается посредством связывающих электронов. Рассмотрим систему, в которой при одном ядре находится единственный соседний протон. Существует почти равная вероятность того, что этот протон расположится в направлении приложенного магнитного поля или в направлении, противоположном приложенному полю . Вел дствие этого примерно в половине молекул протон ориентирован в направлении приложенного поля (/ = 4- тогда кану другой половины молекул протон ориентирован противоположно приложенному полю (/г = — /г)- Расположение протона по направлению поля приведет к небольшому увеличению поля при ядре, поглощающем излучение, вследствие чего для той половины молекул, в которой протона равно - - 1/2. резонансный пик появится раньше. Обратное расположение для другой половины молекул, где /2 протона равно — 1/2, будет уменьшать силу приложенного поля, в результате чего резонансный пик появится позднее. Таким образом, данному тину ядра вследствие влияния соседнего протона будут соответствовать два резонансных пика. Расположение этих пиков пе зависит от частоты V, так как от нее не зависят магнитные моменты соседних протонов. [c.53]

Целесообразно упомянуть о возможности определения состояния примесных инертных газов в ионных кристаллах, используя метод каналирования . Изучение кристаллических дефектов этим методом описано в ряде прекрасных обзоров (см., например, [3]), однако в области ионных кристаллов работав этом направлении лишь начинается. При облучении кристалла какими-либо частицами, например протонами, условия их прохождения зависят от направления падающего пучка. Известно, что частица, движущаяся внутри полости, ограниченной совокупностью соседних параллельных друг другу цепочек из атомов, испытывает в результате электростатического взаимодействия с атомами решетки переменные отражения от стенок канала. Таким образом, в кристалле существуют определенные направления сравнительно легкого проникновения движущихся по этим направления каналированных частиц. Рассеяние под значительным углом, вызванное тем или другим центром рассеяния, естественно, вызывает деканализацию. [c.160]

Сопоставление с результатами, полученными другими методами. Кислотность, соответствующая 90% Н2804, остается постоянной при степени деалюминирования цеолита КаНУ до 35%, а затем постепенно снижается [132]. Так же изменяется при деалюминировании и концентрация радикалов Н-, полученных после у-облучения цеолита НаНУ [135]. Однако если сравнить концентрацию протонов с числом сильных кислотных центров, становится очевидным, что при любой степени деалюминирования в радикалы превращается менее одного протона из каждых 100 сильных кислотных центров. [c.50]

Суть гипотезы , за счет энергии переноса электронов в ЦПЭ (JE o) происходит движение протонов через мембрану в ММП и создается электрохимический потенциал ( эхп)- возвращении протонов назад через АТФазу энергия ЭХП трансформируется в энергию АТФ — дхф- Итак EQ -> эхп атф- полной ЦПЭ, на стадии НАДН-дегидрогеназы 2Н от ФМНН2 переносятся в ММП. На этапах и а 3 (цитохромоксидаза) в ММП из матрикса переносятся еще две пары протонов. Они поставляются из Н2О матрикса или за счет конформационных изменений в ферментах. Со стороны матрикса будет преобладать отрицательный заряд (избыток 0Н ), а со стороны ММП — положительный (за счет Н+). Возникает ЭХП, который состоит из двух компонентов осмотического — разности концентраций ионов Н" " и электрического — разности электрических потенциалов = Аф+ АрН. Эта величина равна 0,25 В. При обратном токе 6 протонов через канал АТФазы возникает 3 молекулы АТФ. В укороченной ЦПЭ в ММП выталкивается 4 протона, что при возврате через канал АТФазы даст 2 молекулы АТФ. [c.129]

Возможный механизм фотофосфорилирования 1) при перемещении электронов на окисленный Р700 в мембране тилакоида из стромы хлоропласта внутрь тилакоида переносятся протоны 2) под действием света при участии пигмента Рб д внутри тилакоида происходит фотолиз воды и накапливаются протоны 3) в результате на мембране тилакоида создается электрохимический потенциал, величиной около 0,25 В 4) протоны не могут пересечь мембрану тилакоида в любом месте, а только в области протон-зависимой АТФ-синтета-зы, состоящей из протонного канала в мембране тилакоида СРд и сопрягающей части фермента СР (состоит из пяти субъединиц) 5) при возвращении трех протонов из тилакоида в строму хлоропласта через канал и сопрягающую часть АТФ-синтетазы синтезируется [c.197]

В обш ем виде систему активного транспорта рассматривают как трансмембранный канал с большим числом участков связывания Н , в котором транслокация протонов происходит за счет последовательных перескоков Н+ между участками связывания. Такой ионный канал может работать как ионный насос, если структура энергетических барьеров претерпевает динамические изменения за счет энергообеспечиваюш ей реакции, например изменяются константа диссоциации про-тон-связываюш их участков канала и высота соседних барьеров. В этом случае протон будет освобождаться преимуш ественно с одной стороны мембраны, а погло-ш аться — с другой. [c.164]

На рис. ХХП.9 показаны профили потенциальной энергии Н+ для основного и энергизованного состояния канала, формируемого бактериородопсином в мембранах галофильных бактерий (см. гл. XXIX). В основном состоянии протон занимает наиболее глубокую потенциальную яму, соответствуюш ую главному участку связывания. Этот участок доступен с цитоплазматической стороны мембраны, но отделен от внешней среды высоким энергетическим барьером. При поглош ении бактериородопсином кванта света энергетический уровень участка связывания и высота барьеров изменяются таким образом, что протон высвобождается во внешний раствор. Изменение высоты активационных барьеров, обусловленное небольшими изменениями конформации Н+ канала, может быть связано с изменением рКд сродства к протону аминокислотных остатков переносчиков Н+ (гл. XXIX). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология