Акцепторы электрона вторичные

Группы фотосинтезирующих эубактерий первичный донор электронов первичный акцептор электронов вторичный акцептор электронов [c.280]

Известны прокариоты, для метаболизма которых О2 не нужен, т. е. энергетические и конструктивные процессы у них происходят без участия молекулярного кислорода. Такие организмы получили название облигатных анаэробов. К ним относятся метан-образующие архебактерии, сульфатвосстанавливающие, маслянокислые и некоторые другие эубактерии. До сравнительно недавнего времени считали, что облигатные анаэробы могут получать энергию только в процессе брожения. В настоящее время известно много облигатно анаэробных прокариот, которые произошли от аэробов в результате вторичного приспособления к анаэробным условиям, приведшего к потере способности использовать О2 в качестве конечного акцептора электронов в процессе дыхания. Такие облигатные анаэробы получают энергию в процессах анаэробного д ы X а н и я, т. е. переноса электронов по цепи переносчиков на СО2, SO4, фумарат и другие акцепторы. [c.128]

В то время как основная масса фотосинтетических пигментов способна только поглощать энергию света и передавать ее соседним молекулам, небольшая часть молекул хлорофилла участвует в осуществлении фотохимической реакции, т.е. преобразовании электромагнитной энергии в химическую. Процесс этот происходит в реакционных центрах, состоящих из первичного донора электронов, первичного акцептора и одного или более вторичных акцепторов электронов. Кроме того, в составе реакционных центров обнаружены молекулы каротиноидов и полипептидов. Основные компоненты реакционных центров разных групп фотосинтезирующих эубактерий представлены в табл. 23. [c.279]

При поглощении кванта света реакционным центром первичный донор электронов (Д), которым всегда является длинноволновая форма молекулы хлорофилла или бактериохлорофилла, возбуждается, переходит в новое состояние (Д ), в котором становится активным восстановителем, и переносит электрон на первичный акцептор электронов (А). Чтобы предотвратить возвращение электрона на Д" , вторичный акцептор (В) принимает электрон от первичного акцептора и стабилизирует таким способом разделение зарядов. Для дальнейшей стабилизации этого разделения вторичный донор электронов (Е), в качестве которого почти всегда выступают цитохромы типа с, отдает электрон на молекулу первичного донора (Д ). Все перечисленные этапы можно суммировать следующим образом [c.279]

Процессы восстановления органических веществ можно свести к двум основным типам первичному (электронному), когда вещество выступает в качестве акцепторов электронов с последующим превращением образующихся ионов или радикалов, и вторичному (электрокаталитическому), когда вещество выступает в качестве акцептора адсорбированного на поверхности электрода атомарного водорода, генерируемого электролитически. [c.91]

Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами (разд. 1.1.1), например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [c.141]

Вторичные отрицательные ионы, образовавшиеся в результате захвата акцептором электрона, рекомбинируют значительно медленнее. Это непосредственно следует из формулы (55), так как подвижность ионов уменьшается до величины порядка 10"- см / сек-в. Было показано [140], что при импульсной ионизации в при сутствии больших концентраций акцептора исчезновение вторичных отрицательных ионов через время больше 1 нсек происходит согласно уравнению (62), но с меньшей величиной параметра %, что отражает увеличение времени жизни нары при переходе от электрона к отрицательному иону. Импульсный радиолиз раствора 0,1 Л/ дифенила в циклогексане [142] хорошо согласуется с теорией [c.44]

Диатомиты являются традиционными материалами для получения твердых носителей уже в первой работе по газо-жидкостной хроматографии Джеймс и Мартин [4] использовали в качестве носителя диатомитовый материал — целит-545, а в 1956 г. Кейлеманс сообщил об использовании в качестве твердого носителя огнеупорного кирпича — стерхамола, также приготовляемого на основе диатомита [5]. Диатомитовые носители [5 6, с. 74 7 8] можно рассматривать как силикагели с низкой удельной поверхностью, на которой расположены силанольные ( 51—ОН) и силоксановые ( = 51—О—51 = ) группы. Примеси окисей алюминия, железа и других загрязнений в диатомитах приводят к образованию на поверхности твердых носителей не только протонных, но и апротонных кислотных центров, которые являются акцепторами электронов. Поэтому в литературе [9] давно высказывалось мнение, что адсорбционными центрами на поверхности кремнезема не обязательно должны быть гидроксильные группы. Так, при спектральном изучении адсорбции было высказано предположение, что возможной причиной проявления в спектре вторичных центров [10, II] являются примесные атомы. Примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность при высокой температуре и оказывать сильное влияние на спектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме. [c.150]

ТОЛЬКО способностью растворителя быть донором, а иона — акцептором электронов. На проблеме сольватации ионов в неводных средах мы ниже остановимся несколько подробнее. Здесь же отметим лишь, что энергия вторичной сольватации безусловно должна существенно зависеть от ц или е среды, поскольку, если представления о сольватации данного вещества как комплексообразовании действительно справедливы, невозможно себе представить протекание таких взаимодействий между ионом и молекулами растворителя, находящимися на большом расстоянии от иона (вторая сольватная оболочка). [c.95]

Теория псевдокислот Ганча касалась только таутомерных перегруппировок водородных кислот. Своей теорией о вторичных кислотах Льюис сделал шаг вперед. Это показано на примере двуокиси углерода, которая из-за наличия двух двойных связей не может рассматриваться как акцептор электронов, пока эти две двойные связи не затронуты. Нейтрализация двуокиси углерода происходит медленно, так что двуокись углерода является вторичной кислотой [510]. Двуокись углерода в растворе этилового спирта при температуре —60° очень медленно реагирует с этилатом натрия в разбавленном этиловом спирте, и этот процесс может быть зафиксирован с помощью индикатора. Когда, однако, эти вещества предварительно смешивают и раствору дают постоять, сразу же происходит изменение окраски индикатора. Это означает, что Og с его очень низким уровнем энергии не обладает кислотным характером. Двуокись углерода может быть оттитрована как кислота в среде ацетона или пиридина метилатом натрия [71] и гидроокисью тетрабутиламмония в пиридине [168, 286]. Резонансные формы двуокиси углерода и сероуглерода можно представить следующим образом [628] [c.60]

Группировка вторичных анаэробов включает организмы с анаэробным окислительным обменом, обусловленным использованием несбраживаемых продуктов первичных анаэробов как доноров электронов и внешних неорганических акцепторов электронов в окислительно-восстановительных реакциях, приводящих к образованию полностью окисленного продукта разложения органического вещества - СО2 - и восстановленного неорганического соединения. Для неорганических соединений четко соблюдается термодинамическая последовательность окислительно-восстановительных потенциалов как предпочитаемых акцепторов наименее выгодные тер- [c.34]

Вторичный акцептор электронов ФРЦ (Qn). [c.29]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Первичные и вторичные алкилгидропероксиды в щелочных условиях реакции обычно отщепляют воду и превращаются в карбонильные соединения. В индуцируемом основанием аутоокислении флуорена перенос электрона от промежуточно образующегося флуоренил-аниона обычно является стадией, лимитирующей скорость всего процесса, однако в случае трифенилметана медленной стадией является образование карбаниона, а перенос электрона от менее устойчивого аниона происходит очень быстро [69]. Медленную стадию переноса электрона в случае флуоренил-анионов можно устранить, используя синглетный ( Ag) молекулярный кислород, с которым они реагируют очень быстро [70]. Ароматические нитросоединения могут конкурировать с кислородом в качестве акцепторов электронов образующиеся радикалы далее димеризуются [например, уравнение (31)] [71]. Димерные радикальные продукты образуются также при фотохимическом возбуждении карбанионов [c.562]

Поглощение еще одного кванта света молекулой хлорофилла реакционного центра фотосистемы I (Пуоо) приводит к отрыву от нее электрона, перемещающегося против электрохимического градиента, и акцептированию его молекулой Ре8-белка, функционирующего у цианобактерий в качестве вторичного акцептора электронов фотосистемы I. От Ре8-центра электрон проходит через цепь переносчиков (ферредоксин, флавопротеин) и ак- [c.288]

Все денитрифицирующие бактерии — факультативные анаэробы, переключающиеся на денитрификацию только в отсутствие Оз, поэтому, вероятно, их приспособление к анаэробным условиям — вторичного происхождения. Способность к денитрификации развилась после сформирования механизмов использования Оз как конечного акцептора электронов. Первым щагом на пути вторичного приспособления к анаэробным условиям явилось развитие нитратного дыхания. Следующий щаг — совершенствование способности использовать нитраты для акцептирования электронов дыхательной цепи — привел к возникновению денитрификации. [c.407]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Аналогичные фотогальванические эффекты наблюдаются при сочетании красителей с ароматическими аминами [477] или неорганическими полупроводниками [478], например при комбинации красителей с материалами, имеющими химический электронный потенциал (потенциал Ферми), отличный от потенциала красителей [457]. Фотогальванические эффекты могут быть увеличены при повышении проводимости красителя путем смешения его с органическими соединениями [457, 479], например, при добавлении небольших количеств акцепторов электронов [480, 480а]. В связи с этим следует указать, что светопрочность диспергированных красителей уменьшается с повышением электропроводности изоляционных субстратов, например, в следующей последовательности полиакрилонитрил, полиэфиры, полиамид и вторичный ацетат [481]. В этом ряду следует ожидать повышенные фотогальванические эффекты между частицами красителя и субстратами, если связь между сопротивлением волокна и светопрочностью является результатом уменьшения переноса заряда не только между частицами красителя, но также между молекулами красителя и субстратом. [c.436]

Либби и др. [23] провели очень интересный эксперимент по облучению малых концентраций гексана в жидком ксеноне при —80°. Димеры и гексены образуются с выходами, сравнимыми с выходами в чистом гексане, что свидетельствует о полном переносе энергии или заряда от ксенона к гексану даже при концентрациях порядка 0,04 мольной доли гексана. В пределах ошибок опыта распределение изомеров димера, по-видимому, не зависит от концентрации гексана. Стоун [101] облучал различные парафины в жидком криптоне при —190° и нашел для гексана С(Н2) = 1,7 независимо от концентрации в диапазоне 3—10 электрон. %. В аналогичных экспериментах с циклогексеном он практически не обнаружил убыли образования циклогексена по сравнению с чистым твердым состоянием, но димера, дициклогексила, образуется меньше. В присутствии таких акцепторов электронов, как 0,3% СС14 или СвНв, это уменьшение даже сильнее. Результаты для циклогексана не обязательно противоречат данным Либби, не обнаружившего уменьшение димеров в жидком ксеноне, поскольку димеры в циклогексане образуются во вторичном процессе путем соединения радикала с радикалом при плавлении. [c.230]

Селективное действие ионообменников явилось причиной возникновения новых направлений и в биологии. Здесь широко используются свойства доноров и акцепторов электронов. Груб-хофером и Шлейтом была получена синтетическая смола для разделения рацематов, в которую были введены оптически-активные группы следующим образом. Карбоксильная смола (амберлит ХЕ-64) была сначала переведена обработкой пири-динтионилхлоридом в хлорангидрид, который затем обработкой вторичным гидроксилом хинина был переведен в оптически-активный анионообменник. Первые фракции фильтрата, полученные при пропускании рацемического раствора молочной кислоты через колонку с таким обменником, содержали практически чистую 1-молочную кислоту. Названным авторам удалось далее посредством диазотирования аминосмолы, содержащей первичные ароматические аминогруппы, зафиксировать поглощение ионообменником ферментов, таких, как диастаза, пепсин, рибо-нуклеаза, карбоксипептидаза. Ферментная активность в процессе этой операции сохранилась. Интересны далее опыты Лауча и сотрудников , которые на этой основе построили искусственные модели ферментов. [c.433]

Первичный хинон Qa — одноэлектронный переносчик, хотя в определенных условиях он присоединяет два электрона. Вторичный хинон Qb в отличие от Qa в обычных условиях может функционировать как двухэлектронный переносчик. Fe входит в состав комплекса QaQb, который можно схематически представить как Qa qQb- Измерение спектров эффекта Мессбауэра показало, что Fe не меняют свою валентность и остается в высокоспиновом Ре -состоянии независимо от переноса электрона в акцепторном хинонном комплексе. Однако удаление Fe нарушает перенос электрона между Qa t Qb- Очевидно, сам атом железа не является акцептором электрона, а только облегчает его перенос между первичным и вторичным хинонами. [c.311]

Поглощение кванта света реакционным центром ФС I переводит Р700 в нижнее синглетное возбужденное состояние. Структурная и функциональная организация реакционного центра такова, что вероятность переноса электрона с возбужденного уровня на так называемый первичный фотохимический акцептор намного превышает вероятность излучательной или безизлучательной диссипации энергии этого возбужденного состояния. Локализовавшись на первичном акцепторе, электрон затем проходит по цепи переносчиков (вторичных акцепторов), окислительновосстановительные потенциалы которых образуют нисходящую лестницу (соответствующую увеличению Е, т.е. снижению восстановительной способности). [c.320]

Температурная зависимость фактора / (1) и константы скорости kq Qg (2) фотоиндуцированного переноса электрона от первичного хинонного акцептора ко вторичному для хроматофоров (величина фактора / является мерой вероятности эффекта Мессбауэра) (по А. В. Rubin et al., 1994) [c.375]

Важнейшими донорами электрона для вторичных анаэробов служат водород и/или НСООН ацетат и/или этанол летучие жирные кислоты (ЛЖК). Эти соединения лежат на главных трофических маршрутах. Последовательность использования акцепторов электронов включает (1) восстановление Ре(Ш), (2) восстановление нитратов, денитрификацию, анаэробное образование аммония, (3) восстановление соединений серы в сероводород, или сульфидогенез, (4) восстановление углекислоты в метан, или метаногенез. Последний процесс не нуждается во внешних источниках окислителя, поскольку углекислота образуется при брожении. Каждый из этих процессов наблюдается в природе в определенных условиях в зависимости от поступления акцептора. Их последовательность четко просматривается во времени, например при затоплении почвы, и в пространстве, например по профилю иловых осадков океана. [c.35]

Вторичные анаэробы используют все продукты первичных анаэробов. Поэтому получается трофическая структура сообщества с продукт-субстратным взаимодействием как основным принципом организации. Продукты обобществляются, образуя пулы. Поскольку разные организмы образуют сходные продукты, то ребра от нескольких узлов сходятся вместе и вместо цепей получаются сети. Важнейшим узлом служит образование ацетата, или ацетогенез, представляющий промежуточный этап между первичными и вторичными анаэробами. Точно так же в зависимости от доступного акцептора электрона сходятся вместе и ребра на единый продукт восстановления неорганического акцептора, например НзЗ при сульфи-догенезе. Для того чтобы сообщество существовало сколько-нибудь длительное время и было автономным, необходимо, чтобы деструкция была полной и не накапливалось бы никаких продуктов. На самом деле это требование выполняется лишь отчасти, и происходит накопление не полностью разложенных или устойчивых (как гумусовые вещества) продуктов обмена сообщества, что ведет к сукцессии - последовательной смене сообществ. [c.35]

В последнее время более широкое распространение получает метод масс-спектрометрии вторичных ионов [442], используемый для изучения состава катализатора, обнаружения поверхностных соединений и исследования ионных кластеров. Для измерения заряда поверхности гетерогенного катализатора при сорбции доноров или акцепторов электронов из жидкой фазы может быть использован метод, основанный на измерении проводимости германиевой полупроводниковой структуры [443]. Исследуемый катализатор наносят на германиевый транзистор в виде пленки толщиной 50—70 А. Важную информацию о состоянии каталитической поверхности и природе протекающих на ней процессов можно получить путем измерения электропроводности катализаторов — полупроводников. Этот метод лодробно рассмотрен в обзоре [444]. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Акцепторы электрона вторичные: [c.395] [c.12] [c.13] [c.304] [c.950] [c.18] [c.304] [c.207] [c.100] [c.46] [c.154] [c.158] [c.230] [c.151] [c.292] [c.371] [c.402] [c.285] [c.167] [c.30] [c.245] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология