Метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами

Большую роль Ь формировании свойств углеродных материалов играет пористость с порами размером менее 100 нм, т.е. микро- и переходная пористость. В некоторых материалах часть этих пор относится к недоступным для пикнометрических сред, поэтому наиболее рационально изучать их с помощью метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (МРР) [35]. Этот метод позволяет определить форму и удельную поверхность пор размером 2—100 нм. [c.48]

Интенсивное изучение пространственного строения синтетических полипептидов продолжалось в течение 1950-х и первой половины 1960-х годов. Были привлечены практически все известные физические и физикохимические методы, позволяющие получать информацию о строении молекул в твердом состоянии и в растворах. Наибольшее количество данных было получено с помощью рентгеноструктурного анализа, методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и дейтерообмена, с помощью обычных и поляризованных инфракрасных спектров. Из полученного при исследовании синтетических полипептидов огромного экспериментального материала, однако, не удалось сделать обобщающих заключений о причинах стабильности регулярных структур и сказать что-либо определенное на этой основе о принципах структурной организации белков. И тем не менее, результаты исследования повсеместно были восприняты как подтверждающие ставшее общепринятым представление о том, что пространственное строение белковой глобулы представляет собой ансамбль унифицированных регулярных блоков вторичных структур, прямую информацию о геометрии которых дают высокомолекулярные синтетические пептиды. а-Спиральная концепция Полинга не только не была поставлена под сомнение, но еще более утвердилась. В 1967 г. Г. Фасман писал "Общепризнано, что лишь несколько конформаций, благодаря своей внутренней термодинамической стабильности, будут встречаться наиболее часто и, по-видимому, именно они составляют общую основу белковой структуры" [5. С. 255]. Между тем, в то время уже были известны факты, настораживающие от безусловного принятия а-спиральной концепции Полинга. Но они выпадали из множества других фактов, согласующихся с традиционным представлением, казавшимся логичным и правдоподобным, к тому же не имевшим альтернативы. Поэтому на данные, противоречащие концепции Полинга, долгое время не обращали внимания. [c.72]

Метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [318, 319] дает возможность определять размер частиц или пор от 10 до 700—800 А. С помощью этого метода можно предположить форму частиц или пор и получить кривые распределения пор по их размерам. Однако без независимых определений другими методами пока нельзя установить, относятся ли эти величины к размерам частиц или к размерам пор. [c.146]

За последние годы все большее значение приобретает метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (угол ф меньше 2°), дающий ценные сведения о форме, величине и взаим- [c.430]

Применение метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами к исследованию структуры мономинеральных вяжущих веществ [106] позволило подтвердить, что изменение удельной поверхности при твердении минеральных вяжущих проходит через максимум, что соответствует по времени моменту интенсивного образования новой фазы последующее уменьшение интенсивности РМУ свидетельствует об увеличении количества крупных кристаллов, что характерно для процесса перекристаллизации. [c.14]

Для изучения субмикроскопических трещин Журков с сотр. > применяли оптические методы (снятие индикатрисы светорассеяния, измерение угловой зависимости поляризации рассеянного света, измерение прозрачности). Эти исследования позволили установить, что помутнение деформированных образцов обусловлено образованием в них неоднородностей (микрообластей с другим показателем преломления, чем в остальном материале) с размерами порядка сотен ангстрем. Из сравнения экспериментальных индикатрис с расчетными можно сделать вывод о том, что субмикроскопические трещины лежат в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения, и имеют форму, близкую к форме диска. Для определения размеров и формы неоднородностей использовался также метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Все эти методы оказались эффективными для изучения дефектов (трещин) при небольших напряжениях. [c.21]

Рентгенографические исследования второго класса структур основаны на использовании специфического метода — метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Подробное изложение метода и ряд приложений можно найти в работах Порай-Кошица и других авторов, в том числе доложенных на конференциях по исследованию высокодисперсных и пористых тел [1—4]. Поэтому в настоящей работе мы только вкратце остановимся на физических основах метода, уделив главное внимание последним достижениям в этой области. [c.199]

Явления скачкообразного изменения толщины водной прослойки между твердыми поверхностями, аналогичные процессу образования черных пленок в пенах, обнаружил Норриш [359], изучая набухание монтмориллонита в растворах электролитов методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Измеренные при этом межплоскостные расстояния составляли, кэк правило, 20—100 А, т. е. соответствовали толщинам черных пленок. (Прим. ред.) [c.107]

Исследование особенностей высокомолекулярных конденсационных структур и их изменений при физико-химическом модифицировании представляет значительный научный и практический интерес. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, полученные при использовании для этой цели метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. [c.103]

В таком плане Киселевым, Лукьяновичем и Порай-Кошицем [70] было проведено сопоставление результатов, полученых при исследовании ряда силикагелей, алюмосиликатных катализаторов и саж независимыми методами — адсорбционным, электронно-микроскопическим и методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. В большинстве случаев различные методы дали вполне согласующиеся и правильно отражающие строение изученных тел значения диаметров частиц или пор. [c.151]

Данные получены методами рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и электронной микроскопии. [c.297]

Детальное изучение монокристаллов полимеров проводится почти исключительно методами электронной микроскопии и электронографии. Полезными дополнениями к ним служат фазово-контрастная оптическая микроскопия и метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, но они не дают нужного разрешения, обеспечивающего возможность критического анализа. Электронная микроскопия полимерных кристаллов в общем не имеет специфических трудностей, однако тем не менее возникает неизбежное неудобство, так как кристаллы готовят путем высушивания на подложках и они не всегда имеют свою первоначальную форму роста. Существуют, как мы вскоре увидим, достаточные основания считать, что высушивание приводит во многих случаях к серьезным последствиям и что кристаллы [c.433]

Рентгеноструктурный анализ используют для оценки кристалличности полимера, из которого сформована мембрана. Метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами может быть использован для оценки размеров пор в мембране. [c.71]

Образцы ферритина с различным содержанием железа изучались методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [143]. Растворитель в этих экспериментах был подобран так, чтобы компенсировать дифракционную картину, создаваемую белковым компонентом (53%-ный раствор сахарозы) и тем самым повысить [c.362]

Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами установлено, что вирус карликовой кустистости томатов имеет сферическую форму, причем диаметр вирусных частиц в растворе равен 310 А. Чему равен радиус инерции этих частиц [c.162]

Эти данные могут быть получены методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами на растворах нуклеиновых кислот. — Яриж. ред. [c.316]

Прямые данные о наличии фаз в иономерах получены методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [977]. На рис. 5.14, а изображены кривые распределения неоднородностей всех типов (кристаллической и некристаллической фаз, примесей) по размерам число неоднородностей увеличивается с уменьшением их размеров. Кривые не имеют максимума. Максимум на кривой 5.14,6 указывает на наличие однородных по размерам частиц. Если предполагать, что такими частицами являются сферические домены, то их диаметр должен составлять 83 А [344]. [c.147]

Дан обзор основных исследований неоднородного строения стекла, выполненных в Структурно-физической лаборатории ИХС АН СССР с помощью следующих структурных методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, рассеяния видимого света и электронной микроскопии. Обсуждены результаты исследования химически неоднородного строения стекол, фазового разделения жидкостного типа (ликвации) в стеклах, флуктуационной структуры способных ликвировать однофазных стекол, возникающей выше критической температуры и внутри отдельных фаз, флуктуационной структуры кварцевых стекол и кварца до и после облучения быстрыми нейтронами, возможность существования в кварцевых стеклах технологической неоднородности . Намечены общие возможные направления дальнейших исследований неоднородного строения стекла. Библ. — 26 назв., рис. — 6. [c.314]

Кроме получения рефлексов при больших углах рассеяния в интервале 5° < 20 < 40°), для исследования полимеров широко применяется метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, т. е. при условии 20 < 5°. Рефлексы, получаемые при малых значениях 0, дают информацию об упорядоченности, для которой характерны большие межплоскостные расстоя- [c.62]

ИЗМЕНЕНИЕ БОЛЬШОГО ПЕРИОДА. МЕТОД РАССЕЯНИЯ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ ПОД МАЛЫМИ УГЛАМИ [c.180]

Следует отметить, что сажа является полидисперсным веществом в образце сажи одного и того же вида имеются частицы различной величины. Размеры частиц сажи можно определить при помощи электронного микроскопа и методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. [c.9]

Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (диффузное рассеяние) можно определить как форму, так и размеры микропор [41]. [c.244]

Особое место занимают исследования коллоидной структуры нефтяных дисперсных систем методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [67 — 70]. Указанный метод проявляет чувствительность к полидисперсности и форме частиц исследуемых объектов, не зависит от их оптической плотности и многокомпонетнос-ти. Однако этим методом можно фиксировать только размеры ядра структурного образования, не включая сорбционно-сольватный слой, что связано с незначительным расхождением в значениях электронных плотностей сольватной оболочки и дисперсионной среды. Кроме этого, метод малоуглового рассеяния позволяет получать достаточно воспроизводимые результаты в случае слабоструктурированных систем, когда расстояние между соседними структурными образованиями намного превышает их размеры. С помощью рассматриваемого метода изучено [71] распределение по размерам структурных образований в нефтяных профилактических средствах. Показано, что в этих системах размеры частиц дисперсной фазы составляют от 1,7-3 нм до 40 нм, причем основу коллоидной структуры составляют частицы меньших размеров. [c.84]

Для определения удельной поверхности углеродистых саж применяют колориметрический метод, основанный на простой зависимости между оптической плотностью суспензии и размером взвешенных в ней частиц при данной концентрации. Эта зависимость справедлива для таких систем, в которых размер частиц близок к длине волны примененного света. Керкер измерял радиус частиц с помощью поляризованного света [218]. Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами измеряли радиус частиц до 5 нм и меньше [219]. Теснер разработал кинетический метод определения удельной поверхности саж, основанный на экспериментально установленном факте, что разложение углеводородов на поверхности углерода представляет собой чисто поверхностный процесс. Скорость процесса при прочих равных условиях пропор-циональна поверхности и может быть измерена прямым гравиметрическим методом [220]. [c.94]

Шапиро и Кольтгофф [94] пришли к аналогичному выводу на основе изучения термического старения ксероге- лей, а Элкин, Шулл и Росс [95] — исследуя свежеприготовленный силикагель с помощью метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Последние из указанных авторов определили, что размеры первичных частиц этого геля составляют 30—60 А. Частицы такого же диаметра были найдены Планком и Дрейком [46] из величины удельной поверхности силикагеля. [c.25]

Заключение о корпускулярном строении силнкаксеро-гелей, сделанное на основании адсорбционных данных, было затем подтверждено прямыми независимыми методами (электронномикроскопическим и методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами) [78, 126, 127, 3401. В этих исследованиях был использован силикагель Е, так как обнаружение его структуры, в отличие от тонкопористых адсорбентов, находится в пределах разрешения электронного микроскопа и удовлетворяет требованиям метода рассеяния рентгеновских лучей (собрание идентичных рыхлоупакованных частиц). [c.160]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

ЛИШЬ С ПОМОЩЬЮ ультрапор. Благодаря этому вся система в целом ведет себя при адсорбции как ультрапористая и крупные полости в губчатом скелете стекла оказываются доступными только для тех молекул, которые по своим размерам способны проникать в них через ультрапоры. Крупные полости с радиусами до 10—20 нм в таких структурах обнаруживаются методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [7]. Проявлением такого своеобразного сочетания ультрапор и крупных полостей на сорбционных изотермах является аномально широкая петля гистерезиса. [c.23]

ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО М0ДИФИЦИР0ВАН 1Я КОНДЕНСАЦИОННЫХ СТРУКТУР ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЯ МЕТОДОМ РАССЕЯНИЯ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ ПОД МАЛЫМИ УГЛАМИ [c.103]

Андерсон и Эмметт [97], изучившие ряд саж с диаметрами частиц приблизительно от 200 А и более, считают, что ошибка электронно-микроскопического метода в определении поверхности частиц составляет вероятно 10%. Ошибка возникает не только благодаря неточности измерений, но также из-за некоторого отклонения формы частиц от шарообразной и неопределенности в выборе значения плотности. Разрешение на микрофотографиях было, по-видимому, около 30 — 50 А. Близкие характеристики дисперсности ряда саж были получены при помощи электронно-микроскопического и других методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и адсорбционного [98, 99], что свидетельствует в пользу надежности каждого метода. При исследовании степени дисперсности латексов ошибка электронно-микроскопического метода была оценена в +3% [100]. [c.160]

Имеются и д]эугие доказательства в пользу предположения, что монокристаллы построены из сложенных цеией. На нитях, образующихся при разрыве монокристаллов полиэтилена, заметна периодическая структура, элементы которой имеют размеры 100—300 А (как отмечалось ранее, такое же наблюдение было сделано в работе Каргина и Корецкой [59], получавших нити путем растяжения пленок кристаллических полимеров — см. фото 88). Эту периодичность вдоль нитей можно рассматривать как результат складчатой конфигурации молекулярных цепей в полимере. Кроме того, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами указывает, что в кристаллических полимерах содержатся области неоднородности с размерами 70—180 А, появлению которых до сих пор не могло быть дано удовлетворительного объяснения. Легко видеть, что этот факт хорошо согласуется с новыми представлениями о строении кристаллических полимеров. [c.263]

Типичная дифференциальная термограмма, полученная при испытании пленки, которая была сформована из 1%-ного раствора при скорости сдвига 6290 e/ , приведена на рис. 15. На термограмме виден широкий максимум в области температур от 115 до 135°. Это указывает на то, что толшина ламелей, образовавшихся при кристаллизации из раствора, неоднородна и сравнительно невелика. Измерения длины большого периода, выполненные на некоторых образцах методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дали величину длины складки порядка ПО—120 А. Никакого сколько-нибудь заметного максимума на термограмме в области температуры плавления кристаллов, построенных из выпрямленных цепей (т. е. при 141°), обнаружено не было. Однако некоторая аномалия хода [c.105]

Для определения мол. масс Б. широко пользуются трацентрифигированием методами седиментацион-ногЭ авновесия и неустановившегося равновесия Арчибальда — Тротмана. Реже применяют методы светорассеяния, осмометрии, метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и др. Б последнее время распространение получает метод гель-фильтрации на сефа-дексе при калибровке с помощью Б. с известной мол. массой. Этот метод уступает другим по точности, но достаточно прост и не требует сложного оборудования. [c.123]

Начиная с 20-х годов в результате работ акад. А. А. Лебедева и его сотрудников в СССР стали развиваться представления о микронеоднородном строении стекла, не встретившие поддержки со стороны большинства западных ученых. Но в 50-е годы положение стало изменяться. Решающими достижениями этого периода следует считать строгое доказательство неоднородного строения щелочноборосиликатных стекол и открытие неоднородности двойных щелочносиликатных стекол (Е. А. Порай-Кошиц, Н. С. Андреев). Методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, электронной микроскопии, рассеяния видимого света (В. И. Аверьянов, Н. С. Андреев) было убедительно доказано неоднородное строение стекол многих систем. [c.15]

Гоганов Д. А., Порай-Кошиц Е. А. Исследование химически неоднородного строения некоторых силикатных стекол методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. — В кн. Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах. М.—Л., Наука , 1965, с. 100—110. [c.154]

Исследование окисленных продуктов переходных углей методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами показывает, что интенсивность рассеяния значительно увеличивается с обгаром (рис. 8). Увеличение интенсивности рассеяния с уменьшением плотности образцов свидетельствует о том, что малоугловое рассеяние обусловлено норами, а не частицами [5]. На кривых функции распределения частиц (рис. 9 и 10) для всех карбонизованных углей наблюдаются суш ественные изменения микропористой структуры, выражаюш иеся в изменении положения и высоты максимумов. Первый четкий максимум наблюдается на расстоянии 3,44—3,6 А, соответствуя межслоевому расстоянию. Положение его не изменяется с обгаром, высота значительно увеличивается у карбонизованных продуктов ископаемых углей, менее заметное увеличение наблюдается у карбонизованной сахарозы. С увеличением обгара увеличивается доля слоев, унакованных в параллельные блоки. Нарушение четкости максимума при больших обгарах происходит в результате возникновения большого числа пор диаметром около 8 А. Возникнув у карбонизованных углей, интенсивность максимума при 8 А увеличивается при малых и средних обгарах, при высоких обгарах максимум размывается и сливается с соседними. Наличие максимума при 8 А позволяет предположить, что в исходном и карбонизованном материалах существуют объемы между углеродными пакетами с линейными размерами, равными — 8 А, занятые неупорядоченным углеродом. По мере удаления неупорядоченного углерода в процессе взаимодействия с газообразными окислителями образуются поры соответствующего диаметра. Разность электронных плотностей между углеродными слоями и порами значительно превышает разность электронных плотностей между углеродными [c.52]

Об исследовании субмикроскопнческой структуры методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами см. также А. Е. Порай-Кошиц, Усп. хим., 16, № 3, 315 (1947). — Яр И1. ред. [c.363]

Для объяснения эффективного снижения подвижности макромолекул в полибутадиеновой фазе необходимо обратить внимание на межфазные области между доменами, построенные целиком из полистирола, и собственно полибутадиеновой сплощной средой. Наличие сравнительно больших межфазных областей смещанного состава, разделяющих полистирольные домены и полибутадиеновую матрицу, было продемонстрировано на основании анализа динамических вязкоупругих свойств сополимеров [25, 26], по результатам измерений Тд [27, 28], а также методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [29, 30]. Майер [31] и Гельфанд [32, 33, 34] провели термодинамическое рассмотрение влияния молекулярной массы и формы доменов на толщину межфазного слоя и его объемное содержание. Если основываться на расчетах Кибла [35], то для блок-сополимера следует ожидать очень большой площади межфазного слоя (порядка 150 см см ). Это весьма высокое значение удельной площади отражает тот факт, что 3,34-10 доменов помещаются в 1 см полимера, причем каждый из этих доменов окружен межфазным слоем, разделяющим фазы чистого полистирола и полибутадиена. Согласно оценкам Майера [31], примерно 40 % блок-сополимера с молекулярными массами блоков 13300 — 75400 — 13 300 (т. е. несколько более короткими, чем в образце ТК 41-2443) образует смешанную фазу в пределах довольно толстого межфазного слоя. [c.255]

В работе [604] рассматриваются также результаты измерения рассеяния концентрированными растворами этого полимера. Интересно отметить, что кривая рассеяния для 10 /о-ного раствора полимера (кривая Б на рис. 181, в) характеризуется большой шириной и имеет максимум, соответствующий 4,2 А. Такая форма свидетельствует о слабоупорядоченной гексагональной упаковке между соседними молекулярными цепями, которая может существовать даже в концентрированном растворе. Различные кристаллические формы найлона 6 были исследованы методами дифракции рентгеновских лучей и ИК-спектроскопии, причем изучалось влияние адсорбции воды и температуры [607]. Дифракционный метод позволил количественно охарактеризовать две формы найлона 6 [608] и определить размеры кристаллитов этих форм по методу Уоллнера [609]. В работе [610] изучалась кристаллическая структура пленок найлона 6, а также влияние скручивания депей на ориентацию. Структурные параметры кристаллического найлона 6 определяли методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. [c.547]

Всем белкам в водных растворах свойственно левовращение при длине волны В-линии натрия. За исключением белков группы коллагена [59], большинство из них имеет удельное вращение [а ]э в пределах от —20 до —70°, которое при полной денатурации понижается до (—80) — (—120) . Этот факт подтверждает существование в нативных белках каких-то общих для всех белков элементов структуры и позволяет считать, что в процессе денатурации происходит разрушение этих упорядоченных конформаций. После открытия а-спиральной конформации в синтетических Ь-полипептидах предположили, что та же спираль является одним из основных элементов структуры белков. И действительно, теперь это доказано методами рентгенографии для белков миоглобина и гемоглобина [47, 48, 50]. Однако совсем недавно Луззати и др. [61 ] высказали утверждение, что в разбавленных растворах молекулы поли-у-бензил-Ь-глутамата находятся в виде спирали Зю, а не а-спирали. Для этих исследований использовали метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами и другие физические методы. Это породило дискуссии относительно точности спиральных моделей, предложенных для синтетических полипептидов, поскольку Доти, Блоут и сотр. ранее представили убедительное доказательство существования а-спирали. В этой главе автор будет продолжать изложение, предполагая существование а-спирали. ДОВ как синтетических полипептидов, так и белков имеет много общего. И денатурированные белки, и полипептиды в конформации статистического клубка имеют простую дисперсию Друде, тогда как белки, принадлежащие к группе фибриллярных мышечных белков, по-видимому, являются копией спиральных полипептидов. Денатурация и переход спираль — клубок (раздел Г-6) вызывают заметное увеличение лёвовращения. С другой стороны, глобулярные белки, в структуру которых, как полагают, входят спиральные сегменты, также характери- [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология