Погрешности в значениях спектро

Погрешность определения волновых чисел или длин волн. Еслп шкала прибора калибрована в делениях волновых чисел или длин волн, то в паспорте прибора обычно указана погрешность измерения данных величин. Для призменных приборов погрешность измерения волновых чисел—величина переменная и зависит от волнового числа. Если же нет указаний на точность измерения волнового числа, то принимается за точность минимальный отсчет по шкале. Если шкала прибора не калибрована, то при определении каждого отсчета в спектре стандартного вещества, по которому производится калибрование шкалы, допускается погрешность. Значения волновых чисел или длин волн в спектре стандартного вещества принимаются за точные. Погрешности зависят от ширины спектральных линий или полос поглощения и от других факторов. [c.67]

Погрещности в значениях спектров (простых и энергетических) аномалий могут возникать при расчетах в основном из-за ограничения интервала счета, дискретности задания аномалий и влияния случайных ошибок. Применительно к случайным аномалиям влияние этих основных факторов погрешностей описано во многих работах, например, в [26]. Поэтому ниже исследуем только случай отдельных ограниченных вдоль профиля или по площади аномалий. При этом рассмотрим только погрещности, связанные с ограничением интервала счета при определении простых спектров аномалий. Погрешности вычисления энергетических спектров через автокорреляционные функции аномалий изучены в работе [38]. Поэтому эти погрешности также не будем здесь рассматривать. [c.253]

График изменения величины А/к показан на рис. 52 сплошной линией. Пунктирной линией показан график изменения точной функции А/к, полученной из формулы (5.118) при со = О для бесконечного горизонтального кругового цилиндра (в этом случае величина А/к = А5(0)/5(0) соответствует погрешности, отнесенной к максимальному значению спектра) [c.256]

Перейдем к трехмерному случаю. Рассмотрим погрешность вычисления спектра через значения функции при ограничении последней интервалом Т. Для максимального значения этой погрешности при частоте р = О получим [c.257]

На рнс. 94 представлен спектр ЯМР вещества СзНвО. Исследуемый спектр состоит из следующих грунн квинтет, синглет, дублет. Проектируя центр симметрии каждой группы на нижнюю шкалу делений, с погрешностью 0,1 м. д. определяем соответственно химические сдвиги центра квинтета (4 м. д.), синглета (1,6 м. д.) и дублета (1,2 м. д.). Согласно таблице химических сдвигов указанное значение химического сдвига для квинтета может соответствовать группам СН, для синглета — группам ОН и дтя дублета — группам СНз, СНг. [c.265]

Спектр 71-плазмонов оказался квадратичен лишь для небольших квазиимпульсов, не превышающих 7 нм . Экстраполяция к 1 1=0 даёт значение = 6.4 эВ, что в пределах погрешности совпадает с энергией оптических плазмонов. Следовательно, при небольших ц плазменные л-колебания происходят без взаимодействия с л-электронами графитового слоя. Этот результат становится понятен при рассмотрении дисперсии л-электронов в монослое графита [4]. В некоторой окрестности Ад в центре зоны Бриллюэна вертикальные межзонные переходы в л-системе характеризуются энергией, существенно большей, чем Ьа) . И лишь при некотором квазиимпульсе яс, который превышает 7 нм , энергия межзонных переходов становится сравнимой с Ьо) и начинается эффективное взаимодействие между плазмонами и возбуждёнными л-элекгронами. [c.48]

Расчеты при выполнении массовых анализов целесообразно производить на электронной цифровой вычислительной машине, если, конечно, ЭВМ не является составной частью анализатора. Это не только экономит время, но и позволяет исключать субъективную погрешность построения градуировочных графиков. Например, в случае расчетов по эмиссионному спектральному анализу значения почернений фиксируются на перфоленте. В вычислительную машину вводят программу значения концентраций стандартов и табулированную характеристическую кривую, а затем перфоленту, содержащую цифровой материал по спектрам стандартов и анализируемых проб. Вычислительная машина считает 2 мин и печатает на ленте значения концентраций в пробах и стандартных образцах. Аналитику остается только наклеить ленту в журнал. [c.21]

Снять спектр газа (см. с. 67). Определить значение Ые(1—2хс). Не допуская большой погрешности, можно принять, что 2хе< и [c.70]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Пример 5. Для количественного определения содержания элемента Z в пробе использован метод эмиссионного спектрального анализа с фотографической регистрацией спектра. Плотность почернения аналитической линии элемента Z на фотопластинке Sz = 0,5. На этой же пластинке снят спектр эталона, содержащего искомый элемент Z в концентрации Сэт = 10 %. Плотность почернений линии элемента Z в эталоне S = 0,32. Приняв предельную относительную погрешность в определении концентрации эталона р = 0,03 (3%), а предельные абсолютные погрешности определения значений плотности почернения С2, пр J,, пр 0,03, оценить относительную предельную погрешность ре [c.123]

Кюветы изготовляются в лучшем случае с погрешностью 2-10 см. Определив из спектров сухого растворителя значения Ер, а из спектров эталонных растворов значения ев для различных волновых чисел, можно [c.155]

Высокочастотная полоса 3680 см лежит в области спектра, свободной от полос поглощения растворителя, и очень удобна для проведения определений. Метод спектрофотометрического определения следов воды с разведением проб имеет и ряд других существенных преимуществ. При использовании этого метода значительно уменьшается погрешность, связанная с неточностью изготовления кювет, так как для разбавленных растворов применяются кюветы с большой толщиной слоя 1—3 мм. Совершенно устраняются погрешности, связанные с изменением соотношения ассоциаций различного типа молекулами воды и органического растворителя все возможные типы ассоциаций заменены одним КВ...НОН...А. Для растворителей, энергии водородных связей которых с водой имеют сводные значения, интенсивность и положение указанной одиночной полосы совпадают, что позволяет анализировать смеси органических растворителей, не учитывая соотношение между концентрациями компонентов смеси. Положение и интенсивность рассматриваемой полосы значительно меньше зависят от температуры раствора, чем полос поглощения воды в неразбавленных растворах. Результаты определений малых содержаний воды этим методом приведены в табл. 27. [c.158]

Числовая форма используется для представления данных спектроскопических, хроматографических, электрохимических исследований,. значений концентраций, погрешностей, информации о стоимости анализов. Примерами текстовых данных могут служить описания проб и методик. В топологической форме представляют химические структуры. Графическая информация может включать спектры, градуировочные графики, а также различные картинки, полученные с помощью таких методов, как электронно-микрозондовый. [c.577]

Наиболее существенный недостаток производной спектрофотометрии заключается в резком ухудшении отношения сигнал шум. Независимо от способа получения производных процесс дифференцирования сводится к измерению малых разностей близких величин. Поэтому погрешности в исходных значениях оптической плотности чрезвычайно сильно влияют на производные спектры. Значительное ухудшение воспроизводимости является той ценой, которую платит производная спектрофотометрия за выигрыш в селективности. [c.24]

Пример 4.1. Ранее (см. пример 2.8) было найдено, что в спектрах поглощения смесей метилового оранжевого (А) и его сопряженной кислоты (НА) имеются области индивидуального поглощения (370—390 и 560—570 нм). Значения м. п. п. компонентов при этих длинах волн малы. Кроме того, эти длины волн находятся на крутопадающих участках спектра (см. рис. 3.4), в результате чего резко возрастает влияние погрешностей, связанных с установкой длин волн. Оптимальными для анализа данных смесей являются длины волн 420 и 510 нм (см. пример 3.2). [c.90]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,5 г образца анализируемого полисульфона (предварительно высушенного) с погрешностью не более 0,0002 г. Навеску растворяют в метиленхлориде в колбе вместимостью 25 мл. После растворения навески содержимое колбы доводят до метки метиленхлоридом. После тщательного перемешивания раствором заполняют кювету с толщиной оптического слоя 1 см. Кювету вставляют в рабочий канал прибора. В канал сравнения помещают кювету, заполненную метиленхлоридом. Затем записывают (трехкратно) спектр в области 3400—3700 см На основе полученных спектров вычисляют оптические плотности аналитической полосы поглощения, подсчитывают среднее значение и по градуировочному графику или по формуле (2) определяют концентрацию гидроксильных групп в растворе i oh- [c.147]

Погрешность определения значений е, составляет 3%. С погрешностью 15% рассчитаны значения ео=П,7 и е = 3,65 для граната по экспериментально наблюдавшимся частотам максимумов в ИК-спектре отражения с использованием известной аналитической техники Крамерса — Кронига. [c.197]

Значения вращательных постоянных, постоянных колебательно-вращательного взаимодействия и центробежного растяжения, а также структурные параметры молекулы HDO были вычислены Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [727] на основании анализа вращательной структуры полос HDO и результатов исследований микроволновых спектров этого соединения (см. ниже). Найденные в работе [727] значения вращательных постоянных HDO для основного колебательного состояния и значения постоянных колебательно-вращательного взаимодействия приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 35. Погрешность значения Лооо в работе [727] оценивается в +0,01 лГ —в +0,003 см . Такого же порядка и погрешности принятых значений постоянных колебательно-вращательного взаимодействия. [c.203]

Аллен и Плайлер [510] разрешили вращательную структуру полос Vn в инфракрасных спектрах С2Н4 и 2D4, использовав для этого спектрометр с дифракционной решеткой высокого разрешения. Анализ полученных для С2Н4 данных позволил им определить значения Во = 0,9998 и Со = 0,8294 погрешности которых авторы работы [510] оценивают в + 0,0002 см,- . Более реальна оценка погрешностей значений этих величин + 0,001 см , если учесть, что среднее отклонение между расчетными и наблюдаемыми значениями линий Р- и / -ветвей с J 10 составляет 0,04 как об этом указывается [c.561]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы фторэтилена приведены в табл. 160 и 161. Для частоты Vm принято значение, вычисленное Шерером и Потсом [3622]. Для остальных основных частот jHgF принятые значения основаны на результатах работ [625, 1147] (см. табл. 161). Погрешности принятых значений частот V2, Vj и V4 оцениваются в Ю см , поскольку соответствующие полосы в инфракрасном спектре накладываются друг на друга и точное определение их центров затруднительно. Погрешности значений остальных основных частот молекулы 2H3F, принятых в табл. 160, оцениваются от + 2 до + 5 [c.573]

Погрешности значений термодинамических функций ортоборной кислоты, приведенных в табл. 277 (II), при низких температурах обусловлены отсутствием экспериментальных данных о величине потенциального барьера для внутреннего вращения, при высоких температурах — отсутствием данных об основных частотах молекулы Н3ВО3 (приняты основные частоты на основании исследований спектров кислоты в твердом состоянии). Принятой выше погрешности в значении потенциального барьера (4 1000 кал/моль) соответствуют погрешности в Ф г при 298,15 3000 и 6000° К, равные 1,5, 0,8 и +0,2 кал/моль-град соответственно Погрешности, обусловленные возможной неточ- [c.725]

Бойтлер и Леви [804] на основании анализа электронных спектров паров хлористого натрия, полученных Леви [2596], нашли Do(Na l) = 97,А ккал моль, что хорошо согласуется с приведенным выше значением. Однако вследствие сложности анализа электронных спектров щелочных галогенидов погрешность этого значения значительно больше, чем погрешность значения энергии диссоциации, вычисленного по термохимическим данным. [c.911]

Исследования электронных спектров молекулы КР, выполненные Барроу и Каунтом[648 , позволили этим авторам вычислить значение энергии диссоциации фтористого калия Оо(КР) = 122,6 ккал моль, что значительно превышает значения, принятые в Справочнике. Погрешность этого значения значительно превышает погрешность значения, вычисленного по термохимическим данным, так как спектры молекул щелочных галогенидов имеют диффузный характер (см. стр. 897). [c.912]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Из данных, полученных при анализе смесей воды и спиртов [66, 70], следовало, что на ослабление памяти в наибольшей степени влияло уменьшение участка, расположенного между натекателем и ионным источником. Благоприятной для снижения эффектов сорбции оказалась промывка системы напуска исследуемым веществом в течение 2 лшн с последующей откачкой системы в течение I мин. Применение обогреваемой системы иапуска значительно расширило возможности масс-спектрометрического метода и в отношении диапазона молекулярных весов исследуемых соединений. Были исследованы [71] масс-спектры спиртов с 9 атомами углерода в молекуле при температуре системы напуска и камеры ионизации, равной 240° С, и проведен количественный анализ смесей спиртов с 6 и 7 атомами углерода в молекуле [72]. Относительная погрешность метода при температуре источника 250° С, проверенная на искусственных смесях, которые составлены из геп-танолов-2, -3 и -4, а также гексанола-1 и 2-этилбутанола-1, составляла около 5%, Максимальное отклонение от заданного значения составляло 19,3% а среднее — 8,27о- [c.45]

Снять колебательно-вращательный спектр поглощения метана в области 2700—3300 см . На спектрограмме написать отнесение линий к Р-, Q и Я-ветвяи. Против каждой линии написать вращательные квантовые числа исходного и конечного состояний молекулы. Определить волновые числа линий, соответствующих переходам 0- -1 и в Я-ветви асимметричного валентного колебания. Определить значения трех-четырех разностей волновых чисел соседних линий Лv для трех-четырех разных значений По значениям Лу рассчитать вращательную постоянную и момент инерции. Равновесное межъядерное расстояние гс-н рассчитать по моменту инерции и исходя из тетраэдрической структуры молекулы метана. Рассчитать относительные и абсолютные погрешности прн определении I и Гс-Н- [c.72]

Измерения, выполненные дал<е на тщательно выверенном по эталонам приборе, будут содержать систематические погрешности как в значениях Хмакс, так и в величинах е. Эти погрешности связаны с немоно-хроматичностью используемого излучения и полностью избежать их при применении источников излучения с непрерывным спектром невозможно. 1ем уже полоса поглощения, чем меньше ее симметрия н чем в более [c.11]

Денисов и Терущкин [74] предложили рещать вопрос о признании собственных значений нулевыми путем наложения на экспериментальный спектр случайного шума, отвечающего уровню погрешностей эксперимента и расчета новых собственных значений. Повторение процедуры несколько раз позволяет выявить те собственные значения, которое при наложении шумов изменяются на величину ДЯ > Яг. Логично предположить, что в экспериментальном спектре такие собственные значения отличны от нуля только из-за погрешностей эксперимента, а по существу являются нулевыми. [c.49]

В табл, 7 приведены потенциалы ионизации нейтральных атомов и однозарядных ионов элементов периодической системы (первые и вторые по тенциалы ионизации). Величины и сопровождающие их погрешности взяты из уже вышедших из печати или готовящихся к опубликованию выпусков справочника Термические константы веществ . Как правило, приводимые значения являются результатом анализа данных по дуговым и первым искровым спектрам соответствующих атомов. [c.226]

Выполнение анализа образцов с содержанием концевых гидроксильных групп от 0,01 до 0,207о. Взвешивают 1,25 г образца поликарбоната (предварительно высушенного) с погрешностью не более 0,0002 г и растворяют в метиленхлориде в колбе вместимостью 25 мл. Затем содержимое колбы доводят до метки метиленхлоридом. Аналогично готовят раствор эталонного поликарбоната. После тщательного перемешивания растворами заполняют кюветы с толщиной оптического слоя 0,8 см. Кювету с раствором эталонного поликарбоната вставляют в капал сравнения, а кювету, заполненную раствором анализируемого образца поликарбоната, — в рабочий канал прибора. Затем записывают (трехкратно) спектр в области 3400—3700 см На основе полученных спектров по формуле (1) вычисляют оптические плотности полосы поглощения 3590 см подсчитывают среднее значение и по градуировочному графику [или по формуле (3)] определяют А [ОН] (в %). Содержание концевых гидроксильных групп х (в %) в анализируемом поликарбонате рассчитывают по формуле [c.163]

К настоящему времени очень точные значения длин волн установлены примерно для миллиона спектральных линий. Дяя линий, расположенных в видихмой и ближней ультрафиолетовой областях спектра, относительная погрешность определения длины волны составляет около 0,000001. База данных о характеристиках спектральных линий постоянно пополняется. На сегодняшний день в ней содержится более 12500 публикаций о длинах волн и энергетических уровнях, более 5800 публикаций о вероятностях переходов и временах жизни атомных уровней, более 4900 публикаций [c.354]