Кристаллизационная способность растворов

Особенно хорошие результаты благодаря высокой кристаллизационной способности дает во многих случаях п-бромфенацилбромид. Кислоту обрабатывают содой почти до нейтральной реакции и к ее водному раствору добавляют вычисленное количество л-бромфенацилбромида, растворенного в 95-процентном спирте. Иногда смесь приходится нагревать в течение часа на водяной бане. Большей частью при охлаждении сразу выпадает кристаллический осадок л-бромфенацилового эфира. Его отсасывают и перекристаллизовывают из 95-процентного спирта. Иногда смеси кислот удается разделить путем дробной кристаллизации их фенациловых эфиров. [c.214]

Кристаллизационная способность растворов [c.101]

Хорошая кристаллизационная способность (октаэдр, куб) типичные двойные соли, изоморфны в водном растворе диссоциируют полностью. [c.53]

Как известно, кинетика кристаллизации расплава (раствора) определяется двумя кристаллизационными параметрами — скоростью возникновения и роста зародышей новой фазы или линейной скоростью кристаллизации. Общая характеристика кристаллизационной способности заключается в соотношении указанных величин [6, 10, 13, 17, 18]. В соответствии с различными типами кристаллизационной способности расплавов существуют и различные методики исследования кинетики нуклеации [6, 152, 156, 157]. Для расплавов и растворов веществ с малой линейной скоростью кристаллизации можно провести ее, поддерживая образец в состоянии переохлаждения (пересыщения), что позволяет легко определять весь поток моментов зарождения центров кристаллизации изотермического процесса нуклеации. Эта методика обычно используется при исследовании кинетики кристаллизации многих прозрачных органических веществ, полимеров, стеклообразующих расплавов неорганических веществ, исследовании кинетики электрокристаллизации [6, 104, 128]. [c.60]

Рассмотрим теперь значение времени протекания процесса расширения и скорости кристаллизации новообразований для величины расширения цементного камня. Как известно, кристаллизационная способность вещества обусловливается главным образом двумя факторами 1) способностью к самопроизвольной кристаллизации или количеством образующихся центров кристаллизации в единицу времени в единице объема раствора и 2) линейной скоростью роста кристаллов. [c.401]

Последующее омыление тиокарбоновых групп создает условия для протекания кристаллизационных процессов, но они, вероятно, проходят относительно медленно. Во всяком случае свежеобразованная нить, не содержащая уже эфирных групп, еще способна растворяться в разбавленных щелочах, и только через определенный промежуток времени (и особенно при обработке при повышенных температурах, ускоряющих кристаллизацию) проходит процесс частичной кристаллизации, превращающий формующуюся нить из студня второго [c.189]

Б качестве растворителя-разбавителя применяют обычно бен-, зиновую фракцию парафинистых нефтей плотностью 0,724— 0,727, кипящую в пределах 75—135° (нафта). Б более совершенных вариантах этого процесса в качестве растворителя используют технический гептан или гексан, которые обладают меньшей растворяющей способностью в отношении парафинов и дают более низкую вязкость рабочего раствора. Перед смешением сырье нагревают до такой степени, чтобы температура раствора в сборном резервуаре была 50—60°. Иногда смесь сырья с растворителем пропускают перед смесителем через однопоточный (т. е. типа труба в трубе ) подогреватель. Далее раствор сырья направляют для охлаждения и кристаллизации в кристаллизационные башни, которые представляют вертикальные сосуды, оборудованные внутри вертикальными охлаждающими змеевиками. В первых по ходу раствора башнях раствор для экономии холода охлаждают депарафинированным продуктом, отходящим из центрифуг на регенерацию. В последних башнях охлаждение ведут испарением жидкого аммиака в змеевиках. [c.175]

Выражение (III.115) аналогично выражению (11.50), характеризующему разделительную способность ректификационной тарельчатой колонны в безотборном режиме (гл. II, 6). Следовательно, в рассматриваемой схеме кристаллизационного каскада каждая его ступень эквивалентна тарелке ректификационной колонны. Отсюда следует, что уравнения, описывающие работу ректификационных колонн, будут справедливы и для работы кристаллизационного каскада. В частности, с помощью соотношения (11.85) можно оценить разделительную способность рассматриваемого кристаллизационного каскада в отборном режиме. Поскольку кристаллизация из раствора осуществляется при температуре, обычно весьма далекой от температуры плавления очищаемого вещества, следует ожидать, что эффект диффузионного массообмена между движущимися кристаллами и раствором в ходе процесса будет ничтожно мал. Поэтому достигаемая в процессе противоточной кристаллизации из раствора глубина очистки обусловлена в основном эффектом перекристаллизации и, таким образом, здесь возникает задача создания и поддержания благоприятных для его проявления условий. [c.159]

Алюмо-аммиачные квасцы (МН4)2504-А12(504)з-241 20 (мол. вес 906,64 А1 — 5,95%) — белое кристаллическое вещество. Пл. 1,645. Способны выветриваться и слеживаться в плотную массу. Хорошо растворяются в воде, нерастворимы в этаноле. При 92° С плавятся в кристаллизационной воде, при 200° С полностью обезвоживаются. При прокаливании образуется АЦОз. [c.241]

При ограниченном оводнении максимум крепящей способности совпадает с максимумом ингибирования [28]. Крепящее действие следует объяснять поэтому коагуляцией глинистых пород фильтратом хлоркальциевых растворов с последующим образованием конденсационно-кристаллизационных структур, консолидирующих ствол. [c.345]

Конденсационные структуры не обладают текучестью, имеют заметную прочность, лишены тиксотропных свойств и возникают в результате выделения частиц новых дисперсных фаз из метастабильных пересыщенных растворов. Они оказались одним из важнейших объектов, изучение которых привело к созданию физико-химической механики и к реконструкции коллоидной химии — превращению ее в современную физическую химию дисперсных систем и дисперсных структур. Образование прочных, способных лишь необратимо разрушаться при механических воздействиях конденсационных (в особенности кристаллизационных) сетчатых каркасов при срастании и. переплетении частиц новой фазы оказалось важнейшим процессом в технологии многих распространенных материалов — от консистентных смазок и строительных камней (бетонов) [c.323]

Имеется сообщение [6] о более успешном фракционировании полистирола, получившем название кристаллизационная хроматография . Здесь используется различие в специфических силах взаимодействия между подобными молекулами, которые вызывают кристаллизацию. В этом методе колонку набивают совершенно инертным носителем, на котором исследуемое вещество может кристаллизоваться или осаждаться каким-либо другим способом с образованием неподвижной фазы. Вокруг колонки располагается температурная рубашка верхняя часть колонки поддерживается при более высокой температуре, чем нижняя. Через колонку пропускают растворитель с непрерывно возрастающей растворяющей способностью. Можно видеть, что простое вещество, имеющее положительный температурный коэффициент растворимости, будет передвигаться вниз по колонке в состоянии непрерывного перехода между осажденной фазой и насыщенным раствором и наконец выйдет из колонки в виде раствора, насыщенного при температуре нижней части колонки. Полимер подвергается при этом многократному фракционному осаждению при последовательно уменьшающихся температурах. При данных условиях существует постоянное соотношение между молекулярным весом и объемом выходящего раствора. Кристаллизационная хроматография оказалась единственным пригодным для микроанализа методом. [c.325]

Гидратация и сольватация ионов в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий ее является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионодипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Li+) и в особенности малым радиусом и одновременно большим зарядом (например, А1 +). [c.385]

В работе [151] приведены результаты исследования влияния состава растворителя и его объема на коэффициент распределения н-алканов в процессе выделения парафина методом кристаллизационного фракционирования. Этот показатель, характеризующий избирательность растворителей, для разбавленных растворов (соотношение парафина к растворителю более 1 2) изменяется пропорционально объему растворителя. Однако нельзя согласиться с выводом авторов о том, что природа и объем растворителя, не образующего твердого раствора с парафином, не влияет на состав кристаллической фракции и что температура плавления выделившегося парафина зависит от его выхода. Выход парафина с определенной температурой плавления определяется составом сырья и условиями кристаллизации, в том числе и природой растворителя, т.е. его растворяющей способностью и избирательностью, а отсюда и его расходом. [c.81]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Таким образом, процесс схватывания — это процесс образования обратимо (тиксотропно) упрочняющихся коагуляционных структур. Процесс твердения —это процесс развития необратимой кристаллизационной структуры. Скорость твердения определяется способностью к самопроизвольному диспергированию в воде, к возникновению высоких пересыщений в растворе и скоростью выкристаллизовывания новообразований при условии срастания кристаллов в пространственную решетку [2331 — 2368]. [c.459]

Эти структуры в пересыщенном растворе можно рассматривать Kaif определяющие кристаллизационную способность раствора по данному веществу i nia) [c.102]

Особенности пересыщения в многокомпонентных системах рассмотрены с учетом коэ4>фициента активности Vo и структурного показателя, т. е. при использовании положения о кристаллизационной емкости (способности) растворов по данному веществу. Уже отмечалось, что в бинарных и многокомпонентных растворах химический потенциал насыщающей соли и ее активность равна определенным, постоянным при данной температуре, значениям. При этом соответственно при переходе к многокомпонентным системам меняются значения и Vq. Для ряда систем, помещенных в табл. 4.5, значения коэффициентов активности взяты из работ Микулина [45]. Очевидно, что в системах, не подчиняющихся правилу Здаповского (см. разд. 4.7), расчетные соотношения Микулина и другие не могут дать правильной информации. [c.109]

Для повышения кристаллизационной способности последних утфелей в вакуум-аппарат добавляют патоки более доброкачественных продуктов. В нормальном соке сахарного тростника содержится 18,9 % СВ, 15,9 % сахара, около 0,8 % инвертного сахара. Доброкачественность его составляет 84,44 %. При разбавлении сока водой содержание веществ снижается до 12—15 %. Очищенный сок имеет доброкачественность 85—85,5 %. В густом сиропе содержание инвертного сахара доходит до 2,6 %, а сахара — до 54 %. Состав утфелей и межкристальных растворов (паток) приведен в табл, 22. В стеблях сахарного тростника содержится 12,5—13 % сахара по массе стеблей. Выход кристаллического сахара в результате переработки стеблей составляет 10,91 % (коэффициент извлечения 83,6 %). Содержание сахара в мелассе составляет 1,23 %, а потери сахара — 0,91 %, в том числе в багассе — 0,76, в фильтрационном осадке — 0,08, неучтенные — 0,07 %. [c.94]

Дёльтер и Шумова-Делеано<< опытным путем установили, что двойные соединения метасиликатов кальция, марганца и двувалентного железа типа СаМп5120б имеют значительно более низкую кристаллизационную способность, чем их компоненты. То же относится и к кристаллическим растворам, которые по сравнению с компонентами обычно кристаллизуются хуже., Щелочные силикаты, за исключением литиевых, обладают значительно меньшей кристаллизационной способностью, чем щелочноземельные и железосодержащие силикаты. Силикаты, содержащие большое количество кремнезема, особенно алюмосиликаты из группы полевых шпатов, более склонны образовывать [c.381]

В табл. 88 приведены кинетические данные растворения стеклообразных сплавов системы мышьяк—германий—теллур. При растворении стекол системы As—Ge—Те получены очень высокие значения энергии активации растворения (24— 37 ккал моль), а также завышенные значения предэкспоненциального множителя Сэ. Завышенные относительно Ст (—10 — 102 Q е./см -сек) значения Сэ свидетельствуют о нарушении молекулярно-дисперсного характера растворения. Стеклообразные сплавы системы As—Ge—Те, как и бинарные стекла AsTe и AsTeo,8, обладают повышенной химической стойкостью по отношению к растворам щелочей. Концентрированные растворы щелочи разрушают стекло. Возможно, что такое нарушение мо-лекулярно-дисперсного характера растворения связано с некоторой микронеоднородностью структуры стекла, связанной с ассоциацией структурных единиц в предкристаллизационный период (известна повышенная кристаллизационная способность стекол, содержащих теллур, по сравнению с селеновыми). Такая ассоциация структурных единиц не только не разрыхляет структуру стекла, а, наоборот, значительно упрочняет ее. Об упрочнении структуры стекол системы мышьяк—германий— [c.219]

Среди кислородных стекол (силикатных, боратных и фосфатных) наиболее устойчивы к водным растворам плавиковой кислоты фосфатные стекла, состав одного из которых впервые был предложен в 1883 г. Кнаффлем. Состав таких стекол представляет собой сочетание, близкое к сочетанию состава метафосфата алюминия с метафосфатами элементов I и II групп периодической системы Д. И. Менделеева. С точки зрения устойчивости к плавиковой кислоте интерес представляют стекла систем ЫзО — АЬОз — 5102 и Ьа20з — АЬОз — 5102 с добавками метафосфатов, снижающих их кристаллизационную способность [515]. [c.201]

Путем образования коагуляционных структур, возникающих под действием молекулярных (вандерваальсовых) сил сцепления коллоидных частичек, участвующих в интенсивном броуновском движении, и более крупных частичек, взвешенных в жидкой среде суспензии или коллоидного раствора. Такие структуры обладают сравнительно с кристаллизационными малой прочностью, пониженной остаточными тонкими прослойками жидкой среды в местах контакта между сцепляющимися твердыми частичками. Вместе с тем коагуляционные структуры обладают тиксотропными свойствами, т. е. способны к обратимому восстановлению после механического разрушения. [c.184]

САНю кристаллизуется в виде геля, вытянутых пластинок, способных образовывать дендриты и объединяться в устойчивые пространственные структуры. На рентгенограмме хорошо видны дифракционные отражения с межплоскостным расстоянием d= = 1,46 нм. Устойчив до 22°С. В зависимости от влажности среды содержит от 2,5 до 10 молекул HjO. Максимальное количество кристаллизационной воды гидроалюминат кальция содержит при контакте с маточным раствором, а при влажности воздуха 40% теряет ЗН2О. Выдерживание САНю над P2OS сопровождается потерей еще 1,5 молекул воды, а при 100—105°С остается всего [c.307]

Шейкин А. В. утверждает, что расширение под действием кристаллизационного давления возможно только в первый период твердения, а в последующий период действие оказывает осмотическое давление. По его мнению, гидросульфоалюминат кальция образует тонкие оболочки вокруг гидратирующих цементных зерен, способные создавать высокие разности концентраций растворов в зоне перехода и капиллярном пространстве и тем самым вызывать большое осмотическое давление. При отсутствии гипса или недостаточном его количестве вокруг гидратирующихся цементных зерен образуются рыхлые оболочки, состоящие преимущественно из гидросиликатов кальция. При таких оболочках осмотическое давление не может достичь большой величины. [c.361]

Число молекул кристаллизационной воды различно (от 3 до 5). Первыми комплексообразователями, которые были использованы в полупромышленных масштабах для разделения РЗЭ, были лимонная кислота и ее соли. Лимонная кислота с РЗЭ способна образовывать комплексные соединения разного состава. Средние из них наиболее устойчивы в водных растворах существуют комплексы [ЬпС112] " (где си — С6Н5О7). Устойчивость лимоннокислых комплексов возрас- [c.68]

В рамках теории устойчивости коллоидов (ДЛФО) коагуляция может происходить с преодолением потенциального барьера отталкивания частиц, а может происходить и без его преодоления при наличии достаточно глубокой потенциальной ямы на дальних расстояниях между частицами. В первом случае возникает непосредственный (фазовый) контакт частиц. Частицы могут при этом спекаться за счет перекристаллизации дисперсной фазы в зоне контакта. Структуры с таким видом связи называются кристаллизационными. Процесс структурирования, как и коагуляция, имеет в этом случае необратимый характер. Дисперсные системы с кристаллизационной структурой обладают свойствами хрупкого твердого тела. Во втором случае (безбарьерной коагуляции) связь частиц значительно слабее и она вполне обратима, т. е. легко разрушается и снова восстанавливается, Соответственно этому и состояние системы способно обратимо изменяться. Разрушение связей между частицами, а следовательно, и разрушение структуры, может быть вызвано слабыми механическими воздействиями, например перемешиванием раствора, переливанием его в другой сосуд и т. д. В состоянии покоя разрушенные связи, а с ними и структурное состояние системы полностью восстанавливаются. Количество циклов разрушения и восстановления структуры ничем не ограничено. Способность структурированных систем к обратимым изотермическим разрушениям и восстановлениям структурного состояния называется тиксотропией. Внешним признаком разрушения структуры может быть заметное разжижение взвеси. Восстановление структуры при этом сопровождается ее загустеванием. Этот процесс может занимать достаточно большое время (минуты, часы), а может происходить и практически мгновенно. Частным проявлением тиксотропии служит зависимость вязкости взвеси от времени, если восстановление структуры происходит достаточно медленно. Мгновенное тик-сотропное восстановление структурного состояния и, соответственно, механических свойств дисперсных [c.677]

Зависимость растворшости сульфата железа в серной кислоте представлена на рис. 6.1. Своеобразный ход кривых растворимости при малой кислотности растворов в интервале 50-70 °С связан со способностью гептагидрата сульфата железа растворяться в собственной кристаллизационной воде при 64 °С с образованием пересыщенного раствора - плава, обладающего хорощей подвижностью. С помощью графических зависимостей (см. рис. 6.1) можно рассчитать важный технологический показатель - установившееся значение отношения КД при различных дозировках компонентов пульпы по следующей мэтодике. Обозначим через т. Г) ж к соответственно количества Скг) безводного сульфата железа, вода и серной кислоты (моногидрата), взятые для приготовления пульпы. В твердай осадок выпадает / кг моногидрата N20, котором содержится безводного сульфата же- [c.95]

Очевидио, что это утверждение не имеет значения в том случае, когда вещества способны кристаллизоваться друг с другом с образованием смешанных кристаллов (твердых растворов) или молекулярных соединений, например солей с кристаллизационной водой. [c.289]

На первых этапах использования глии в качестве крекирующих катализаторов в тридцатых годах нашего столетия применялись исключительно природные а. д ю м о с и л и к а т ы. Наиболее активным оказался минерал монтмориллонит состава А12О3 43Юа п Н2О, принадлежащий к классу бентонитовых глин. В естественном состоянии эти глины малоактивны, так как их поры закрыты адсорбированными окислами металлов, но при активации путем обработки серной кислотс й окислы растворяются, поверхность пор освобождается, и в результате а1 тивн(>сть бентонитов сильно возрастает. Гигроскопическая влага также закрывает доступ к порам, и при прокаливании катализатора при 4С0— 500° его адсорбционная способность растет. При выделении кристаллизационной и конституционной воды, однако, структура адсорбента нарушается, и его активность падает. Нагревать [c.247]

Изучение физических свойств растворов уже в начале XIX в. привело к гипотезам о существовании в них соединений растворителя с растворенным веществом. Так, на основании того, что водный раствор уксусной кислоты имеет максимум плотности при концентрации кислоты около 80%, было принято (ошибочно), что образуется соединение одной частицы кислоты с тремя частицами воды (Молера, 1808). Несколько позднее было показано, что спирт и эфир способны замещать в кристаллогидратах кристаллизационную воду. Этот факт рассматривался как довод в пользу предположения о существовании гидратов и в водных растворах органических соединений. Однако систематические целенаправленные исследования в этом направлении были проведены впервые Менделеевым . Работы Менделеева стимулировались, однако, не только теоретическими соображениями, но и практическими потребностями. Менделеев в первую очередь усовершенствовал методику определения плотностей водноспиртовых смесей. Он вывел формулы, выражающие зависимость между плотностью, составом и температурой смеси. Поэтому своим исследованием Менделеев внес существенный вклад в развитие алкоголометрии. С теоретической точки зрения наиболее важным был вывод Менделеева, что сжатие , наблюдавшееся им для водноспиртовой смеси, содержащей 46% (масс.) безводного спирта, свидетельствует о существовании в ней соединения СзНбОН-ЗНаО. В те же годы он пришел к выводу, что связь растворителя и растворенного тела вполне химической природы и что в растворах содержатся определенные соединения с водою, хотя сами растворы суть неопределенные соединения [9, с. 59, 60]. [c.140]