Реакции азотсодержащих соединений с производными ки

Реакции азотсодержащих соединений с производными кислот [c.445]

Действием ацетилена на гетероциклические азотсодержащие соединения с подвижным атомом водорода у гетероатома получают Н-винильные производные этих соединений. В основе метода лежит реакция [c.217]

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

Последовательность констант относительной нуклеофильности,. приведенная в табл. 1.6.4, действительна лишь для 5л 2-реакций у насыщенного атома углерода (Rз + как электрофил сравнения или АПЭ сравнения). Реакции нуклеофильного замещения в ряду сложных эфиров и ацилхлоридов (НСО+ как ЭПА сравнения), в ряду производных бензола, фосфор-, бор-, серу и азотсодержащих соединений приводят к другим последовательностям. Уравнение Эдвардса (1954 г., 1962 г.) описывает влияние структуры нуклеофила А и электрофила В на константу скорости 5л 2-реакций [c.174]

Количество исходных алифатических соединений, пригодных для синтеза производных пиридина, очень велико. Все эти реакции в том или ином смысле можно рассматривать как реакции с аммиаком или азотсодержащими соединениями ненасыщенных соединений, или веществ, способных образовывать ненасыщенные соединения. [c.346]

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Среди многочисленных реакций гидролиза функциональных производных углеводородов гидролиз галоген- и азотсодержащих соединений играет особенно важную роль, так как он является промежуточным звеном при переходе от доступных нефтяных углеводородов к наиболее дефицитным кислородсодержащим продуктам. Здесь трудно найти грань между каталитическими и некаталитическими процессами. Принято считать, [c.275]

Из минеральных соединений азота в сточных водах чаще всего встречаются азотная кислста и ее соли, соли азотистой кислоты, аммиак и его производные, циан-содержащие соединения и др., из органических — амины, нитросоединения и нитрильные соединения. При обезвреживании сточных вод, содержащих эти соединения, возможно появление в отходящих дымовых газах сверхравновесных концентраций окислов азота и чрезвычайно токсических веществ — циана и цианистого водорода, образующихся за счет термической диссоциации азотсодержащих соединений и радикальных реакций различных промежуточных веществ, образующихся в процессах окисления органических соединений азота, с атомарным азотом. [c.109]

Значительно чаще используют обратную реакцию — взаимодействие соединения, содержащего активную метиленовую группу, с различными веществами, содержащими группу С=К [327]. Эта реакция проходит гладко и, как правило, с количественным выходом. Часто процесс расщепления азотсодержащими реагентами не останавливается на образовании азометина. Последний содержит весьма реакционноспособную группировку =N, которая в водной среде расщепляется, давая соответствующее карбонильное производное и аминосоединение. Таким образом, азотсодержащий реагент — аминосоединение — регенерируется, и можно считать, что амин является в данном процессе катализатором 298, 328]. [c.327]

Однако некоторые реакции могут протекать и без участия хлористого алюминия и.ти иного катализатора. Очевидно, продуктом реакции Гаттермана является сопряженная кислота VI или комплекс альдимина с хлористым алюминием VII, либо еще более сложное его производное. Обычно азотсодержащее соединение не выделяют, а гидролизуют непосредственно до альдегида. [c.47]

Реакции некоторых азотсодержащих соединений (амидов и нитрилов) были рассмотрены нами выше. Здесь речь пойдет о восстановлении нитро- и нитрозосоединений, а также азотсодержащих производных альдегидов и кетонов. [c.97]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

В принципе аналогично протекают и реакции присоединения других азотсодержащих соединений, часто идущие в условиях кислотно-основного катализа. Например, альдегиды и кетоны, реагируя по карбонильной группе с гидроксиламином, образуют оксимы, с гидразином и его производными—гидразоны и много других производных [15]. [c.297]

Из реакций замещения альдегидной группы отметим реакции обмена карбонильной группы на остатки некоторых азотсодержащих соединений, в частности гидроксиламина ЫНгОН, гидразина N1 2—N1 2 и его производного фенилгидразина СеНз—NH — ЫНг. При взаимодействии с гидроксиламином альдегиды образуют твердые кристаллические вещества — оксимы [c.104]

Нитрилы обычно определяли методом кислотного или ш.елоч-ного гидролиза до соответствующих кислот [42—45]. В некоторых случаях применяли алкоголиз [46] или восстановление [47, 48]. При отсутствии других азотсодержащих соединений пользовались методом Кьельдаля [49, 50]. При реакции с меркапто-уксусной кислотой [51] и флороглюцином [52] получали кристаллические производные, которые служили для идентификации нитрилов. Вышеуказанные методы применяли для качественного анализа нитрилов для количественных определений они оказались непригодны. [c.352]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

В отличие от традиционного способа получения указанных соединений взаимодействием 1,3-алканоламинов с альдегидами и кетонами рассматриваемая реакция характеризуется более широкой сырьевой базой и основана на использовании доступных олефинов и их производных. Существенно расширен также круг вовлекаемых R реакцию азотсодержащих соединений. [c.128]

Реакции азотсодержащих соединений, в которых у атома азота находится сильный электроноакцепторный заместитель, подвержены основному катализу. К ним относятся реакция щелочного гидролиза производных бензилиденанилина [52, 102, катализируемая основанием гидратация 2-оксиптеридина [95] и катализируемая основанием стадия дегидратации в образовании оксима [12, 98], семикарбазона [3] и гидразона [13]. Пока неизвестно, какой из типов катализа осуществляется в этих реакциях — специфический основной катализ [уравнение (38)] или общий основной катализ [уравнения (39) и (40)]. [c.370]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Отгонка аммиака используется в широко известном методе определения азота в органических соединениях по Кьельдалю. В простейшем варианте этого метода пробу обрабатывают при нагревании концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути (катализатор), в результате чего органические соединения окисляются до СО2 и Н2О, а азот переходит в ЫН4Н504. После охлаждения к остатку добавляют раствор щелочи и отгоняют ЫНз в отмеренный объем титрованного раствора кислоты, а затем определяют избыток кислоты, не вошедшей в реакцию с аммиаком, и рассчитывают массу азота в пробе по формуле обратного титрования. Методом Кьельдаля можно определять азот в аминах, аминокислотах, алкалоидах и многих других азотсодержащих соединениях. Некоторые соединения можно проанализировать по методу Кьельдаля только после предварительного разложения или восстановления хлоридом олова (И) или цинковой пылью (азотсоединения, производные гидразина и т. д.) [c.215]

Эта общая реакция, рассмотренная в работе [1], имеет, однако, лишь ограниченное применение для синтеза, что объясняется образованием значительных количеств орто-, мета- и арл-замещенных анилинов при реакции с монозамещенными производными бензола, умеренными выходами, получающимися в большинстве случаев, и довольно большой трудоемкостью процесса. Образование орто-, мета- и яра-изомеров дает основание предполагать участие реакционноспособного промежуточного соединения MRa или какого-то его комплекса. Тем не менее иногда этот метод синтеза вполне заслуживает внимания (примеры а и в./). Среди других применявшихся азотсодержащих реагентов находится гидроксиламин-О-судьфокис-лота и соли гидроксиламина [2] и азотистоводородная кислота [3]. Для этих реагентов наблюдается нормальная ориентация замеще- [c.544]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

Большая часть распространенных в промышленности ингибиторов сероводородной коррозии представляет собой органические азотсодержащие соединения, в частности амины и их производные. Механизм защитного действия, предложенный И. Л. Розенфельдом и являющийся в настоящее время общепринятым, заключается в следующем. Адсорбирующиеся на поверхности металла ионы Н8 образуют диполи, отрицательно заряженные концы которых обращены в сторону коррозионной среды и способствуют адсорбции ингибиторов катионного типа. При этом изменяется строение двойного электрического слоя на границах металл-коррозионная среда и возникает дополнительный положительный скачок электродного потенциала, приводящий к замедлению катодной реакции путем торможения перехода катионов металла из кристаллической решетки в коррозионную среду. Анодная реакция замедляется в результате блокирования образующихся на поверхности каталитических комплексов (РеН8)адс адсорбированными катионами ингибитора. Кроме того, в ингибированных сероводородсодержащих средах образуется [c.327]

Присоединение аминов и их производных. Амины и другие азотсодержащие соединения общего вида ЫНгХ реагируют с альдегидами и кетонами в две стадии. Сначала образуются продукты нуклеофильного присоединения, которые затем вследствие неустойчивости отщепляют воду. Поэтому данный процесс в целом классифицируют как реакцию присоединени я-о тщепления. [c.188]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

В качестве комплексообразователей были изучены такие азотсодержащие соединения, как аминокислоты, этилендиамин и его производные, имидазол, сопряженные Ы-гетероциклические основания типа дипиридила, фенантролина и др. Относительно деталей механизма реакции в литературе существует несколько сильно различающихся между собой точек зрения. Одни авторы [30], например, считают, что при использовании ОРР в качестве субстрата промежуточный комплекс М5 образуется за счет водородных связей, возникающих между частично аквотированным катализатором и субстратом (П1.10,а). Другие авторы [39] предполагают образование непосредственной связи между катализатором и диссоциированной формой субстрата, как показано в формуле (П1.10, б) [c.114]

Разработан метод анализа винильных и алкильных производных гетероциклических азотсодержащих соединений, применяемых в производстве синтетических полимерных материалов, основанный на использовании реакции метоксимеркуриро-вания и кислотно-основном титровании в неводных средах. Индивидуальные замещенные пиридины определяли потенцио-метрическим титрованием в среде безводной уксусной кислоты -стандартным 0,1-н. уксуснокислым раствором НС1О4. Соединения N-винилкарбазол и N-винилпирролидон, а также винилпи-ридины в присутствии алкилпиридинов определяли, используя реакцию метоксимеркурирования, протекающую согласно уравнению [c.267]

Свою схему (в неусложненном виде) Герман применяет также к этиленовым и ацетиленовым производным, хотя замечает, что для них экспериментальных данных недостаточно. Тем не менее он приходит к выводу, что в этих соединениях на каждый недостающий до насыщения атом водорода следует прибавлять еше 1 Распространяет свои расчеты Герман и на азотсодержащие соединения. Он намечает также путь для применения подобной схемы Для расчета теплот неполного сгорания, реакций расщепления, синтеза и т. д. [c.115]

Ультрафиолетовый спектр квебрахамина типичен для индола (разд. 2 7-3,А), а его ЯМР-спектр показывает, что заместители содержатся в положениях 2 и 3. Ни окисление, ни расщепление по Гофману метиодида квебрахамина (1, табл. 11-9) не приводят к раскрытию системы насыщенных циклов в настоящее время единственной полезной реакцией деструкции этого соединения является перегонка с цинковой пылью при 400 °С, приводящая к сложной смеси азотсодержащих соединений, в число которых входит несколько производных пиридина. [c.538]

Для получения литиевых производных вторичных алифатических аминов, (А1к)2КЬ1, обычно применяют метиллитий или к-бутиллитий, реакцию ведут в среде эфира (см. гл. 29). В тексте приведены реакции литийэлементоорганических соединений этого типа. О замещении водорода при азоте на литий в разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединениях при действии литийорганических соединений см. гл. И и 17. Примеры замещения на литий подвижного водорода гидридов элементов и гидридов элементоорганических соединений, в том числе и аминов, см. в гл. 26. Металлирование углеводородов действием литийорганических соединений описано в гл. 12—16, для гетероциклических систем — в гл. 17. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология