Выходы и вторичные реакции

Основными продуктами, получающимися в этих процессах, являются газообразный водород, полимер (по-видимому, димер радикалов, образующихся в результате потери атомов водорода), карбонильные соединения, спирты, а также предельные и непредельные низкомолекулярные углеводороды. Характерные значения выходов приведены в табл. 30. В этих опытах могут протекать с заметным выходом вторичные реакции, в особенности с участием карбонильных соединений. Например, начальные выходы карбонильных соединений и спиртов из изопропилового эфира составляют соответственно 11 и 0,7 [В4]. [c.133]

При тепловых эффектах реакций выше 12о кДж/кг, с учетом теплопотерь во внешнюю среду, градиент температур в реакторе (разность температур между входом и выходом из реактора) может достигать 40 —50 °С, что способствует усилению нежелательных вторичных реакций расщепления углеводородов и сокращению диапазона варьируемых температур по мере отработки катализатора. В этом случае экзотермический характер превращений требует отвода теплоты из зоны реакции, поэтому выбирают секционную конструкцию реактора. [c.80]

Относительно низкий выход целевого продукта может быть объяснен протеканием ряда вторичных реакций образованием олефина и парафина из третичного галогенида, образованием алкилпроизводных толуола или ксилола, служащих растворителями при проведении реакции [20]. Хотя выходы целевых углеводородов В4С обычно не превышают 40—50%, они все же превосходят выходы, которые можно получить при синтезе углеводородов этого типа другими методами. [c.406]

При проведения реакции в наиболее обычном виде, например при конденсации бромуксусных эфиров с альдегидами или кетонами под влиянием цинка, процесс сопровождается тремя вторичными реакциями , которые уменьшают выход целевых продуктов 11211. В простейшем случае а-бромэфир конденсируется следующим образом [c.425]

Тем не менее давление заметно влияет на состав продуктов посредством изменения скорости и характера вторичных реакций. В парофазных системах повышение давления увеличивает скорость полимеризации олефинов. В системах со смешанной фазой увеличивается объем жидкости (и, стало быть, — время пребывания в зоне крекинга той части углеводородов, которая представляет собой жидкость) бимолекулярные вторичные реакции замедляются вследствие происходящего разбавления. Так, повышение давления при неизменных времени выдержки п температуре приводит к увеличению выхода кокса и образованию тяжелых полимеров из содержащихся в бензине олефинов. Это обстоятельство наряду с увеличением выхода газа [112] приводит к высоким выходам бензинов в результате усиленной полимеризации [101]. [c.314]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

Пропав. Пропан подвергается пиролизу при более низких температурах, чем этан. По мере увеличения длины цепи углеводорода увеличивается также число вторичных реакций, что в конечном итоге приводит к снижению максимального выхода целевых продуктов реакции. [c.40]

В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фено-j OB мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бензола (см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 1, В дифениловом эфире связи 1 ж2 равноценны и их деструкция должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. Возможно, что восстановлением фен ола объясняется и заниженный выход фенола (по [c.185]

ЮОП (рис. V. 2—V. 5), При этом для получения высоких выходов бензина необходимо быстро отделить катализатор от продуктов реакции, чтобы предотвратить вторичные реакции крекинга бензина, приводящие к повыщенному газообразованию. Поэтому на таких установках верхняя часть лифт-реактора непосредственно примыкает к эффективной системе циклонов или специальным сепарирующим устройствам, обеспечивающим быстрое и полное отделение катализатора. [c.101]

Добавки соединений ванадия действуют по другому механизму. Они легко проникают в поры, способствуют отщеплению водорода от цеолита и вызывают его разрушение. При этом снижается селективность катализатора, уменьшается степень конверсии сырья и растет выход вторичных проду ктов реакции (водорода и кокса). [c.115]

Таким образом, время гидрогеиолиза может быть весьма различным в зависимости от условий и аппаратурного оформления процесса. Увеличение времени реакции сверх оптимального ведет к снижению выхода глицерина и увеличению выхода гликолей за счет вторичных реакций. Поэтому процесс гидрогеиолиза подлежит постоянной оптимизации по времени (из-за неизбежных колебаний остальных факторов, например активности свежего и регенерированного катализатора, качества сырья и т. п.) для этого необходимо использовать сырьевые насосы с регулируемой скоростью подачи суспензии. [c.114]

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

Ввод водяного пара при термическом крекинге тяжелой флегмы влияет не только на выход целевых продуктов, но и на их химический состав. По мере увеличения подачи водяного пара наблюдается снижение вторичных реакций и уменьшается образова-ппе продуктов уплотнения, а тем самым и коксообразование. [c.104]

Однако возможен другой путь разложения молекул органических соединений, а именно радикально-цепной механизм распада молекул через свободные радикалы, при котором сначала, в первичной стадии процесса, образуются два свободных одновалентных радикала путем непосредственного разрыва простой связи. Затем радикалы, возникшие в первичной реакции, вступают во вторичные реакции с молекулами исходных веществ, радикалами и стенками, которые приводят к образованию конечных продуктов. В этом случае гамма получающихся конечных продуктов является следствием сложного многостадийного превращения, в котором участвуют промежуточные активные вещества в форме радикалов. Выход различных продуктов в сложном радикальноцепном превращении определяется соотношением скоростей конкурирующих между собой радикальных реакций, в которых радикалы появляются, заменяются или исчезают. Обыч-14 [c.14]

В крекинге н. бутана равенство выходов парных продуктов соблюдается только при реакции деэтанизации. В реакции деметанизации выход метана и пропилена одинаковый лишь при небольших глубинах разложения. При большой глубине распада (50%) выход метана всегда превышает выход пропилена, что связано с вторичными реакциями, в которые вступает пропилен. Образование бутиленов не учитывалось, но, судя по выходам водорода, было небольшим. К недостаткам приведенных данных относится отсутствие данных по выходам пропана. [c.98]

Сложность общего течения фотохимических реакций зависит от последующих вторичных реакций, идущих без воздействия света, в связи с чем для характеристики фотохимических процессов введено понятие квантового выхода у, который равен отношению числа действительно прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. [c.361]

В табл. 4 сопоставлены результаты, получаемые при процессе Lurgi в различных эксплуатационных условиях. Из таблицы видно, что с повышением температуры и количества пара хвеличивается выход этилена. Особое значение для предотвращения вторичных реакций имеет резкое охлаждение выходящих из реактора газов. [c.32]

Чтобы учесть влияние иараллельн 11х н вторичных реакций, было введено нонятие выхода по току В . Выход по току дает ту часть количества протекшего электричества, которая приходится па долю дайной электродной реакции [c.281]

Как видно из приведенных в табл.8.5 данных, при переходе от реактора с псевдоожиженным слоем к лифт — реактору улучшается селективность крекинга, возрастает содержание олефинов С -С в газе и содержание олефинов в бензине. Однако вследствие "средней" активности катализатора Цеокар —2 в лифт — реакторе не достига — ютс5( достаточная конверсия сырья и выход бензина, из — за неза — вершенности вторичных реакций изомеризации и ароматизации [c.127]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Вообще же низкокипящие продукты требуют большего времени крекинга при определенной температуре, чем высококипящие так же обстоит дело и с фракциями, которые уже подвергались предварительной термической обработке (рисайкл). С увеличением времени выдержки повышается выход газа и тяжелых остатков (и кокса). Выход промежуточного продукта — бензина — повышается, достигая максимального значения, а затем, при дальнейшем увеличении времени крекинга, уменьшается. Этот последний процесс связан с протеканием вторичных реакций, в ходе которых бензин сам по себе подвергается крекингу, причем образуется газ и, в меньшей степени, в результате полимеризации и конденсации — высококинящпй остаток и кокс [101]. [c.312]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям 1, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 ш 8 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимол ных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2. [c.183]

Различная упаковка слоя катализатора в аппарате приводит к неравномерному распределению двухфазной газожидкостной смеси по слою катализатора, усиливая потоки в различных участках реакционной зоны и тем самым уменьшая поверхность контакта реагирующих фаз и выход качественно обработанных нефтепродуктов. Наряду сэтим при движении жидкого потока около зерен образуются струйные и отрывные течения, что приводит также к пространственной неоднородности. Устранить указанные явления можно, лишь добиваясь оптимальных технологических и конструктивных решений. Необходимо учитывать плотность орошения — газосырьевую нагрузку на слой катализатора, использовать контактно-распределительные и фильтруюгцие устройства, а также увеличивать слой катализатора, не создавая при этом значительных перепадов давления. Высокие экзотермические эффекты повышают перепад температур по высоте аппарата, что способствует активизации нежелательных вторичных реакций. Для снижения перепада температур применяют ввод холодного водорода в перегретые зоны с одновременным секционированием аппарата и приближением каждой секции к адиабатическим условиям. [c.402]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Пиролиз н-гексана при любом соотношении скоростей возможных направлений распада не может дать менее 1 моль этилена (на 1 моль распавшегося н-гексана) при пиролизе изогексанов выход этилена, очевидно, ниже. При этом в отличие от пиролиза нормальных парафинов образуются не только а-олефины, но и олефины с другим положением двойной связи. Хотя вторичные реакции в значительной степени нивелируют различия в составе Продуктов, выход метана при пиролизе нзоо1арафинов выше, а [c.101]

Диены образуются в этом случае как продукты распада олефинов, Биц иклические циклопарафины дают при пиролизе значительно большие выходы диенов кроме того, образуются триены, вторичные реакции которых приводят к образовашю тяжелых аромати- [c.102]

Газы пиролиза, образовавшиеся в результате термического разложения и превращения предельных углеводородов в змеевике печи, содержат этилен, пропилеи и другие олефины. При медленном охлаждении газов пирслиза в трубопроводе на выходе из печи начинают протекать вторичные реакции, в связи с чем содержание этилена и пропилена снижается. Поэтому непосредственно при выходе газов пиролиза из печи устанавливают закалочные камеры 6, в которые для быстрого охлаждения газов впрыскивают водяной конденсат. [c.15]

Как показали Атрощенко, Гавря и Щедринская [97], окисление метана под повышенным давлением позволяет стабилизировать промежуточные кислородсодержащие продукты. Кроме того, давление способствует подавлению вторичных реакций. Очевидно, одной из причин повышения выхода СН2О при окислении метана иод давлением является снижение температуры процесса. Авторы пред- [c.166]

Главным фактором процесса прокаливания в промышленных условиях является температура. Конечная температура прокаливания зависит от требований потребителя к качеству облагороженного кокса [138]. Температуру прокаливания следует поддерживать на низком предельном уровне, чтобы снизить расходы топлива, воды и электроэнергии. Превьш1ение температуры нежелательно еще и потому, что увеличивается угар кокса в результате вторичных реакций с компонентами дь1Мовых газов, на протекание которых расходуется значительное количества тепла. Помимо снижения выхода готового кокса излишне высокая температура приводит к ускорению износа и разрушению футеровки про-калочных печей. [c.75]

ИЙ образовавшихся радикалов замедляется протекание вторичных реакций. Тбрможение вторичных реакций наблюдается и при рассмотрении данных по содержанию сернистых соединений. В противоположность крекингу без пара в бензине и особенно в газе возрастает содержание сернистых соединений, в более высококипящих фракциях количество сернистых соединений сни кается. При крекинге тяжёлой флегмы с вводом 20% водяного пара наблюдаются еще более ярко те же закономерности по выходу нефтепродуктов и торможению вторичных реакций. Повыщается содержание непредельных углеводородов, снижается содержание ароматических углеводородов. Более заметно возрастает содержание сернистых соединений в бензине и газе и понижается в вышекипящих фракциях, [c.103]

Уменьшение вторичных реакций особенно заметно при сопостав-ленйй данных по составу газа при крекинге без водяного пара и с вводом его. В несколько раз возрастает выход этилена при расчете [c.103]

Сопоставление данных, полученных при работе установки по схеме питания из К-4 с подачей пара и по схеме питания ПТС из К-3 без подачи пара, показывает, что, несмотря на более тяжелый состав сырья в первом случае (плотность в среднем составляла соответственно 0,994 и 0,988), выход бензина при одинаковом технологическом режиме печей и близких загрузках был выше на 3,5%. При этом выход газа увеличился на 0,3%- Следует указать и на то, что состав газа несколько изменился в сторону повышения содержания непредельных углеводородов и углеводородов С1 и Сг. Такое изменение выхода бензина, а также газа при работе с паром по схеме питания через К-4 произошло, как показывает анализ данных пробегов, за счет значительного изменения состава загрузки ПТС и влияния пара на ход вторичных реакций. Если при работе по схеме питания из К-3 начало кипения тяжелой флегмы было 178° при содержании бензина 4%) и фракций до 360° — 53%, то при переходе на схему работы установки через К-4 начало кипения загрузки ПТС в среднем стало 197°, бензина до 905° содержалось всего 1,0% и фракций до 360°—487о- [c.107]

Следует перейти на схему работы с питанием печи тяжелого сырья из аккумулятора колонны К 4 с вводом в потолочный экран водяного пара до 3—4% на загрузку ПТС. Применение этой схемы, как было показано, разрешит произвести перераспределение фракции в составе тяжелой и легкой флегмы, т, е. из состава загрузки печи тяжелого сырья удалить фракции бензина и часть фракций, выкипающих до 350°, и тем самым увеличить полезную загрузку печи легкого сырья, наряду с этим из состава загрузки печи легкого сырья исключить полностью или большую часть бензина. Ввод водяного пара в ПТС позволит за счет увеличения скорости прохождения сырья через трубы печи и изменений концентрации продуктов распада уменьшить протекание вторичных реакций и тем самым коксоооразование. Снижение образования продуктов уплотнения н повышение селективности процесса обеспечат повышение выхода бемзина и удлинение межремонтного пробега уста- [c.111]

Сравнитель 1ые данные пиролиза газообразного сырья показывают, что выход аромат1 ческих значительно выше нрн пиролизе олефинов это подтверждает роль исследимх в образовагши ароматических. Образование кокса при пиролизе является результатом вторичных реакций уплотнений. [c.120]

На рис. 52 представлены опытные данные о влиянии кратности циркуляции катализатора (крупногранулированного) на глубину превраш,ения при крекинге . Как видно из графика, увеличение кратности циркуляции с 3 1 до 15 1 повысило глубину превращения с 73,1 % до 89,5, при этом наблюдался непрерывный рост выходов кокса и газа кривая выходов бензина и дизельного топлива проходит через максимум вследствие того, что повышенная активность катализатора вызывает вторичные реакции разложения. Естественно, что с увеличением кратности циркуляции катализатора содержание кокса на нем уменьшается, хотя абсолютное его количество возрастает. [c.167]