Ошибка измерения массы

Точность измерения масс зависит от интенсивности пиков масс спектра При вводе в колонку 1 мкг ДДТ для четырех пи ков с интенсивностью 1 —1,2 % от максимального средняя ошиб ка измерения массы составила 3,3 10-= а е м (1 10- %) Для двух наиболее интенсивных пиков средняя ошибка измерения масс соответствующих ионов была равна 1,9 10- (7 10- %) при введении 100 нг вещества [c.60]

Оценить ошибку определения плотности вещества, используя следующие результаты измерений масса 420,2 г, ошибка измерения массы 0,22 г, объем 50,15 смз, ошибка определения объема 0,12 смэ. [c.74]

Ошибка определения уг слагается из двух частей во-первых, экспериментальной ошибки измерения масс-спектра, и во-вторых, ошибкой выбора коэффициентов хщ. Предполагается, что обе ошибки подчинены нормальному закону распределения. [c.340]

Относительная ошибка измерения массы на аналитических весах АДВ-200 будет не менее (0.1./20) -100 = 0,5 %. Метод отдельных навесок не подходит. [c.115]

Основная особенность определения группового состава по сравнению с определением индивидуального состава заключается в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики, смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая выборки каждого типа соединений могут отличаться по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных, помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Чтобы уменьшить эту ошибку, необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик [171]. С этой целью уточняются масс-спектрометрические характеристики смесей путем расширения набора индивидуальных соединений, ближе подходящих по структуре к составляющим нефти. [c.132]

Чем больше скорость испарения, тем больше и охлаждение поверхности жидкости и тем значительнее разница в температурах поверхностного слоя жидкости и остальной ее массы. Скорость процесса перехода вещества из л<идкости в пар и парциальное давление паров Ps в слое, прилегающем к поверхности жидкости, будут соответствовать температуре ее поверхностного слоя, а не температуре основной массы жидкости. Температуру поверхности жидкости практически измерить трудно. Обычно ее не измеряют и считают равной температуре основной массы жидкости однако это допустимо только тогда, когда скорость испарения невелика. Если скорость испарения значительна, то охлаждением поверхности нельзя пренебрегать, так как ошибка измерений достигает 20% и более. Исходя из молекулярно-кинетической теории, Максвелл вывел уравнение для коэффициента диффузии [c.404]

Измеряемые величины и ошибки измерения. В большинстве случаев искомый результат измерения величины у, являющейся функцией концентрации, представляет собой разность двух величин (например, при взвешивании — разность между брутто-массой и массой тары, при отсчете показаний по стрелке прибора — разность между конечным и начальным положениями стрелки, при регистрации величины максимума сигнала и т. д.). Таким образом, в общем случае имеем [c.16]

Следовательно, ошибка результата гравиметрического определения становится небольшой при малых ошибках измерений и больших, значениях измеряемых величин. Нижний предел ошибки измерения определяется типом используемых аналитических весов. Увеличение измеряемой величины целесообразно только в определенной степени, когда вследствие этого не выявляются другие недостатки, например увеличение затрат времени на фильтрование и промывание. Как правило, масса весовой формы не должна существенно превышать 200 мг. Масса исходной навески должна быть примерно такой же. Ошибкой аналитического фактора в общем можно пренебречь. Однако сам он непосредственно влияет на ошибку, так как определяет величину наибольшей исходной навески, равной = 200 мг. Если исходная навеска и масса весовой формы являются величинами одного порядка, то большой пересчетный фактор обеспечивает уменьшение суммарной ошибки. Если же масса весовой формы значительно меньше массы исходной навески, то суммарная ошибка возрастает. При определении основных компонентов обычными гравиметрическими методами ошибка определения достигает 0,1%, при соблюдении особых мер предосторожности можно достигнуть точности до 0,01%. Поэтому гравиметрию причисляют к особо точным методам количественного анализа 130—33]. [c.62]

Из таблицы 2.15.1 следует, что корреляционная формула (2.171) в три с лишним раза точнее других альтернативных формул. Средняя погрешность расчета молярной массы дегазированной нефти 2,9% не превышает ее допустимой экспериментальной ошибки измерения. Поэтому, при отсутствии экспериментальных данных, рекомендуется пользоваться формулой (2.171). [c.281]

Что касается режима отжига при определении показателя термостойкости Am/m, то этот режим должен отвечать условиям изготовления инструмента, который армируется алмазами данной партии, или условиям, обеспечивающим минимальную ошибку измерения. Определение разрушающей нагрузки и массы проб после отжига при 1270 К (см. табл. 31) показало, что термообработка длительностью 1,2—1,8 с уже не приводит к заметному изменению величин Am/m и разрушающих нагрузок. Поэтому для оценки показателя термостойкости Am/m можно рекомендовать отжиг длительностью 1,5-10 с при температуре 1270 К- [c.442]

Общее количество твердого металлического лома, остатков от шлифования, других смешанных материалов и графита, не считая жженой извести и плавикового шпата, составило 6050 кг. Общее количество полученной металлической дроби в сумме с отходами от разливки и шлаковыми остатками составляет 4700 кг. Разница между этими двумя величинами связана с наличием обломков шлифовального круга, которые учитываются в массе сырья, с потерями углерода при окислении, с выводом в шлак легко окисляемых компонентов сырья, таких как алюминий и кремний, с включениями металла в шлак, а также с другими видами потерь и с ошибками измерения. [c.281]

Следующие особенности термометров сопротивления должны быть приняты во внимание при их практической эксплуатации 1) эти приборы более хрупки по сравнению с термопарами, и с ними нужно обращаться с осторожностью 2) за счет прохождения электрического тока термометры сопротивления, особенно малой массы, могут нагреваться, что создает ошибки измерения (этот эффект подавляют, используя малые токи и металлы с высоким сопротивлением, а также погружая датчики в теплопроводные среды) [c.253]

Пластинку вместе с. капилляром помещают в центрифужную пробирку и центрифугируют 10—15 мин. За это время масло, оставшееся после отсасывания избытка его на стенках капилляра, практически полностью соединяется с общей массой масла в капилляре. После этого измеряют расстояние между краем метки и мениском, т. е. определяют уровень жидкости относи-, тельно метки. Чтобы убедиться в постоянстве этого уровня, капилляр снова центрифугируют 5—10 мин и вновь определяют уровень жидкости. При постоянной температуре уровень жидкости должен оставаться постоянным. Допускаются расхождения в параллельных определениях на 1—2 мк, т., е. на величину ошибки измерения. Изменение температуры даже на 1 °С вызывает изменение уровня мениска, доходящее в зависимости от количества масла и диаметра канала до 5—10 мк. Поэтому нельзя брать капилляр руками, пользоваться осветителем и т. п. Во время измерения уровня мениска необходимо контролировать температуру окружающей среды. [c.92]

Разброс значений содержания нормальных алканов (рис. 31) наибольший (1,5 - 2%) для углеводородов от С1 а до Сзо и уменьшается как в сторону углеводородов с более низкой и более высокой молекулярной массой. Это можно объяснить тем, что содержание углеводородов Сц-Сзо во фракциях наибольшее и при одной и той же относительной ошибке измерения эти ошибки самые значительные. [c.104]

При количественном анализе желательно использовать но возможности большее количество аналитических характеристик, превышающее число определяемых компонентов. Тогда либо появляется возможность в каждом случае выбрать из этого числа наиболее подходящие, либо при расчете методом наименьших квадратов при использовании всех аналитических характеристик ошибки в определении калибровочных коэффициентов и измерении масс- [c.337]

Как было упомянуто в гл. 2, расхождение между вычисленными физическими и измеренными химическими атомными весами элементен вызвано трудностью точного измерения изотопных отношений для элементов,содержащих распространенные изотопы. Трудности, присущие измерению отношения двух изотопических пиков, сильно отличающихся по интенсивности, увеличиваются, если последние образуются не одним соединением. В этом случае ограничиваются получением воспроизводимых отношений. Абсолютные отношения измеряются редко чаще всего необходимо добиться лишь высокой чувствительности, даже при измерении разницы в распространенностях изотопов. Имеется много факторов, вызывающих случайные и систематические ошибки в определении распространенности. Вначале рассматриваются ошибки, имеющие место при масс-спектрографических определениях 11334], а затем возможные ошибки в масс-спектрометрии. Масс-спектрограф не может конкурировать с масс-спектрометром в измерении относительной распространенности. В самом деле, образцы, изученные на масс-спектрометре, использовались для калибровки масс-спектрографов при исследовании распространенности изотопов. Так как масс-спектрографы широко применялись в прошлом для измерений распространенности изотопов и используются сейчас при элементарном анализе нелетучих твердых тел в искровых ионных источниках, то имеет смысл прежде всего рассмотреть ошибки, возникающие при фотографическом методе регистрации. [c.72]

Другие ошибки в определениях относительной распространенности могут возникать при повышенных давлениях в области источника. Например, для водорода, свободного от дейтерия, при высоких давлениях наблюдается пик, соответствующий Н3. Подобные ионы могут быть легко распознаны, так как они образуются в процессе столкновения с нейтральными молекулами газа, и поэтому интенсивность их пиков изменяется с изменением давления более быстро, чем интенсивность Н [223]. При очень низких давлениях интенсивность пика иона Щ пропорциональна квадрату величины давления. ТаКим. образом, при измерении относительного содержания НО /Н в масс-спектрометре с разрешающей способностью, недостаточной для разделения Нз и НО, необходимо измерить отношение масс 3 и 2 в широком диапазоне давлений и экстраполировать величину отношения к нулевому давлению. Сходные взаимодействия между протонами и нейтральными молекулами наблюдаются для многих органических молекул, особенно сложных эфиров и нитрилов, что может привести к ошибкам измерения относительной распространенности изотопов-по пикам молекулярных ионов. Эти и другие ионы, образованные в процессе столкновений, будут рассмотрены ниже. [c.79]

Ошибка в измерении массы молекулярного иона в масс-спектрометре может быть вызвана только наложением ионов тяжелых изотопов, у которых количество водородных атомов на единицу меньше, чем в молекулярном ионе. Основные ионы, содержащие тяжелые изотопы, в больших органических молекулах обусловлены присутствием С поэтому если в спектре содержится заметный пик с массой (Л1—1), где М — масса молекулярного иона, то молекулярный ион будет иметь то же массовое число, что и ион сравнимой интенсивности, отличающийся от него по массе на (СН— ). Хотя эта разница в массах (4,5-10 а. е. м.) не разрешается на обычных масс-спектрометрах, возможная ошибка, например при массе 200 (М/АМ 45 000), вследствие пренебрежения количеством С, будет очень мала. Вместе с тем количество этих ионов легко может быть установлено по высоте пика (М—1), и на этом основании можно легко внести соответствующие коррективы. Паль [1553, 1554] рассмотрел устойчивость молекулярных ионов различных органических соединений. Он определил вероятность разложения молекулярных ионов следующим соотношением [c.248]

Правило для азота может быть использовано на приборах с простой и двойной фокусировкой для определения тяжелых масс не только молекулярных ионов. Если формула, полученная на основании измерения масс, указывает на нечетное число атомов азота при четном массовом числе или, наоборот, на четное число атомов азота при нечетном массовом числе, то ион не может быть молекулярным. Начальная кинетическая энергия может быть источником ошибок при измерении масс на приборе с простой фокусировкой, но это не имеет места для молекулярных ионов, и хотя такие ошибки могут случайно привести к кажущейся массе молекулярного иона, когда фактически имеется осколочный, обратное положение не имеет места. [c.314]

Приемлемыми считаются ошибки до 10 м. д., однако, чем меньше ошибка, тем более точно можно определить молекулярную формулу. Следует отметить, что точное измерение масс не заменяет элементного анализа, хотя оба метода взаимно дополняют друг друга. Масс-спектрометр дает точную молекулярную формулу, но слишком мало сведений о чистоте соединения. Элементный анализ обеспечивает независимую проверку и чистоты соединения, и его молекулярной формулы. [c.81]

Чисю рассчитываемых формул элементного oli им ( i то вится слишком большим при окне масс больше F) м ш д особенно для сюжных молекул, содержащих мною pimiu элементов например, С, Н, N, О, S, С1 F и др Ьо/п. шие ошибки измерения масс затрудняют также построение ионных масс хроматограмм по точным массам так как распре деление измерений данной массы мо> т перекрываться с таким же распределением измерений другой массы Важно знать так же минимальную абсолютную интенсивность пика, при кото рой масса иона может быть измерена с заданной точностью Наконец, точное измерение масс может быть осуществлено только для пиков правильной формы Искажения формы пи ков, вызванные, например неразрешенными дублетами, долж ны исправляться [c.63]

Механизм адгезии парафиновых частиц к поверхностям различной природы невозможно понять без рассмотрения хотя бы в общих чертах особенностей кристаллической струиуры и электронной конфигурации твердых веществ, без представления закономерностей, которым подчиняются их свойства с изменением энергетического состояния. Принято считать, что однородное твердое вещество, состав и плотность которого практически одинаковы во всем объеме любых его образцов (т.е. они не отклоняются от средних значений больше, чем на величину ошибки измерения соответствующего параметра), представляет собой твердое химическое соединение /68/. Существенной особенностью твердого соединения является то, что любые его отдельные части - твердые тела - имеют поверхность. Поверхностный слой твердого вещества, толщиной порядка 10А (около 3-4 монослоев соответствующих структурных единиц), из-за неуравновешенного взаимодействия частиц слоя с частицами основной массы имеет несколько иное строение, что приводит к заметному отличию свойств этого JlJ i от глубинного вещества. Твердое вещество в отличие от газа и жидкости, имеет практически не изменяющееся во времени строение. При этом тип строения ве1цества определяется прежде всего тем, какие связи соединяют его структурные единицы - межмолекулярные или межатомные. [c.106]

Применение структурно-однородных мембран на основе бактериальной целлюлозы, а также изотропных поливинилспирто-вых пленок позволяет существенно уменьшить ошибку измерения осмотического давления, а следовательно, и молекулярной массы. [c.31]

Исходя из общего определения химического соединения, мы можем принять, что однородные твердые тела, имеющие одни и те же состав, строение и молекулярную массу, представладт собой образцы одного и того же индивидуального вещества — тве.р-дого химического соединения. В дальнейшем для краткости будем называть его просто твердым соединением. Это, конечно, идеализированное определение. Но, руководствуясь им, можно прийти к следующему практическому определению однородное твердое вещество, состав и плотность которого практически одинаковы во всем объеме любых его образцов, представляет собой твердое соединение. Заметим, что постоянными состав и плотность можно считать в тех случаях, когда они не отклоняются от средних значений больше, чем на величину ошибки измерения соответствующего параметра. Если плотность или другие связанные с ней константы твердого вещества, например показатель преломления, одни и те же для образцов одинакового состава, то очевидно, что строение этих образцов одинаково. [c.13]

Измерение переменных напряжений. Прежде всего следует обратить вниманце на те же принципы, которые лежат в основе измерения постоянных напряжений. В аналитической химии основной интерес представляют магнитоэлектрические приборы, ламповые вольтметры и усилители переменного напряжения. Приборы электромагнитного и электродинамического типов имеют небольшое значение. Магнитоэлектрические приборы можно использовать только с предварительно включенным выпрямителем (детектором). Такие приборы показывают среднее значение, калибровку шкалы чаще всего выполняют в действующих значениях напряжения. Ламповые вольтметры в большинстве случаев представляют собой обычные вольтметры постоянного напряжения с предвключенным детектором (чаще всего вмонтированным в щуп). Вследствие наличия детектора ошибка измерения увеличивается, кроме того, появляются отклонения от линейности. Показания измерительных приборов в общем зависят от частоты. Необходимо следить за указанным диапазоном частот и добавочной частотной ошибкой. В полное входное сопротивление 7м измерительного прибора часто входит реактивное сопротивление Рс, обусловленное наличием конденсатора или емкостью проводник — масса. Эта емкость уменьшает истинное входное сопротивление тем сильнее, чем больше частота. Однако входное сопротивление увеличивается, если переменное напряжение подводится к измерительному прибору через конденсатор (последовательное включение Не и Rt, , следить за делением напряжения и сдвигом фаз ). Измерение переменного напряжения при помощи компенсационных схем в принципе также возможно, однако мало приемлемо, поскольку в общем стандарты переменного напряжения отсутствуют. [c.446]

Релятивизация (от англ. relative — относительный) — прием, при котором аналитическое определение проводят относительна некоторого другого объекта, а результат анализа определяют па разности, так что систематические ошибки измерения взаимно вычитаются. Так, в весовом анализе массу осадка находят по разности масс тигля с осадком и пустого тигля. Если при обоих взвешиваниях использовать одни и те же гири, их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь, того же достоинства систематические погрешности всех использованных гирь могут сложиться. Аналогичным образом, если для-объемного или фотометрического определения какого-то компонента использован стандартный образец, отбор аликвотных порций стандартного и исследуемого растворов следует производить с помощью одного и того же набора мерной посуды. В этом случае систематические погрешности мерной посуды будут релятиви-зованы. [c.40]

Такой анализ, однако, технически сложен и потому мало достоверен. Дело в1 том, что для больших молекулярных масс это соотношение может составлять величину порядка (1 100) — (1 1000), а такие соотношения могут быть измерены экспериментально с весьма малой точностью. В разветвленных же полисахаридах молекулярная масба определяется отношением продуктов типа 2 к разности между продуктами типа 1 и типа 3. В подобных случаях результат обычно безнадежно тонет в ошибках измерений. [c.54]

На седимента1Ц1Ю отдельной частицы не должны влиять соседние частихцл. Чтобы избежать взаимного влияния частиц, необходимо проводить седиментацию в достаточно разбавленных суспензиях (с концентрахщей не выше 1%). Конечно, если взять еще более разбавленную суспензию, межчастичные взаимодействия будут проявляться еще в меньшей степени. Но чем более разбавлена суспензия, тем меньше масса осадка и тем больше ошибка измерения.Та-ким образом, в седиментационном анализе используют суспензии, размеры частиц в которых лежат в пределах от 10 до 10 2 см, а концентрация составляет 0,5-0,6%. [c.229]

Каждую из собранных фракций добавляют к 100 мл метанола, подкисленного 2 каплями конц. соляной кислоты. При добавлении фракции с 6-й по 20-ю образуется муть или осадок. Выпавшие фракции полимера фильтруют, промывают метанолом и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. Измеряют характеристические вязкости полученных образцов в воде при 2б°С (диаметр капилляра вискозиметра 0,35 мм). Для уменьшения ошибки измерений раствор для вязкостных измерений готовят достаточно концентрированными— 10 г/л. Затем по уравнению Шульца — Блашке (см. раздел 2.3.2.1) рассчитывают молекулярные массы фракций. Соседние фракции, количества которых недостаточны для вискозиметрических измерений, могуТ быть объединены. [c.135]

Регистрация на фотопластинке осуществляется на масс спектрометрах с геометрией Маттауха — Герцога В первой работе Уотсона и Бимана [103] измерение масс 22 ионов в ин тервале 56—179 было осуществлено с ошибкой 20 10 для ионов с массами выше 100 а е м и 15 10 — для иопов с массами ниже 100 а е м В следующей работе [104] при измерении смеси метиловых эфиров л<ирных кислот с содержа нием отдельных компонентов 2—4 мкг, выходящих из колон [c.59]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Для увеличения чувствительности прибор был модифицирован применением радиочастотного режима работы [1875, 1877—1879, 1881]. Из источника выходит непрерывный пучок ионов, а радиочастота прилагается к импульсным щелям при прохождении через эти щели ионы каждый раз изменяют свою кинетическую энергию. Для дальнейшего увеличения интенсивности пучка ионы регистрируются только после трех оборотов в магнитном поле. Коллектора (расположенного на одной оси с источником, но ближе к центру) достигают только те ионы, которые получают одно и то же замедление при каждом прохождении импульсных щелей, что позволяет им пройти через две щели, расположенные между коллектором и ионным источником. Траектории ионов, попавших на коллектор, показаны схематически на рис. 13. Собранные ионы являются теми ионами, которые делают полный оборот за целое число циклов N радиочастотного поля. Таким образом, максимум тока для любого числа масс получается при последовательных значениях N. При малых значениях массовых чисел и величине N, равной приблизительно 150, было получено разрешение по полуширине до 2,5 000 и разрешающая сила 7500 при массе 130. Используемый метод измерения масс сходен с методом Квисенберри, Сколмэна и Нира [1645]. Эти исследователи применили пилообразную развертку радиочастоты, что позволило им регистрировать пики масс на катодном осциллографе. При этом, изменяя частоту, можно совмещать пики соседних масс, что при пиках, обладающих одинаковой формой, дает возможность осуществить регистрацию частоты, а следовательно, и разности масс. Вероятная ошибка одного измерения равна 0,1% полуширины пика, что соответствует чувствительности измерения масс около Ы0" %. [c.35]

Массы водорода, углерода, азота, которые вместе с кислородом являются наиболее распространенными элементами в химии, все в той или иной степени отличаются от целых чисел для водорода это отклонение наибольшее. Если массы атомных комбинаций можно определить с достаточной точностью, то состав этих соединений может быть получен только с использованием таблиц с точными значениями масс атомов. При этом, естественно, рассматриваемые соединения должны быть ограничены как в отношении числа включенных элементов, так и в отношении допустимого количества атомов данного элемента. С ограничениями, указанными в гл. 3, такое рассмотрение масс было осуще-ствлено. Использованные значения масс были даны Огата и Мацуда 11530], и хотя они несколько уступают по точности некоторым другим значениям, их точность вполне достаточна для решения поставленной задачи, особенно если иметь в виду, что наивысшая точность при измерении масс достигается только для очень небольшой шкалы масс, как объяснено ниже, и для указанных измерений важнее разность масс, а не их абсолютное значение. Прежде чем перейти к рассмотрению требований, предъявляемых к масс-спектрометрам, предназначенным для химической работы, в отношении точности измерения масс, таких конструктивных особенностей, как разрешающая способность и чувствительность, необходимо рассмотреть ошибки, могущие возникать при измерении масс в масс-спектроскопе, а также затруднения при работе со спектрографом и спектрометром. Будут также указаны способы преодоления этих трудностей. [c.46]

Имеются два типа фоновых токов, наблюдаемых в приборах, которые могут вызвать ошибки, особенно в тех случаях, когда фоновые пики почти полностью перекрываются пиками, подлежаш,ими измерению. Один из них, не зависяш,ий от частоты, обусловлен ионами, которые теряют часть своей массы вблизи модулятора и достигают коллектора за один оборот, другой вызван небольшими широкими пиками аналогичных ионов, достигаюш,их коллектора за два оборота. Как было показано в гл. 1, ионы, используемые для измерения масс, совершают три полных оборота до своего попадания на коллектор. Требуемая точность измерения составляет 10 %. Получаемые величины хорошо согласуются с большинством современных результатов, основы-ваюш,ихся на ядерных реакциях. В этих приборах разность масс получается в виде разности частот, которые могут быть измерены настолько надежно, что определить предел точности измерений не представляется возможным. Этот предел зависит от чувствительности, с которой может быть установлено положение пиков. Положение пика, в сочетании с соответствующим парным пиком, должно устанавливаться с точностью около 10 от его полуширины. [c.50]

Еш,е одна ошибка в наиболее точных измерениях масс может быть вызвана тем, что не учитывается релятивистское увеличение массы благодаря энергии ускорения положительных ионов. Это особенно суш,ественно при высоких значениях ускоряюш,его напряжения. Если, например, номинальное отношение массы к заряду равно 16, как у упомянутых выше ионов, то при энергии ускорения 100 кэв масса таких ионов будет увеличена на 5-10 а. е. м. Ошибка за счет пренебрежения увеличением массы сравниваемых ионов будет составлять 0,01 от ошибки, вызываемой пренебрежением величиной заряда, а общая ошибка определения составит 10 э. е. м. Кроме того, ошибка, связанная с эквивалентностью массы и энергии, возникает в том случае, если один из ионов дублета образуется в сильно возбужденном состоянии. Поскольку верхние энергетические состояния ионов мало изучены, то обычно не представляется возможным предсказать величину ошибки, вызываемой этим эффектом, следствием чего являются большие неточности, чем в первых двух случаях, особенно для многозарядных ионов. Энергия в 100 эв эквивалентна массе немного больше 10 а. е. м. [c.53]

Измерения масс на приборах с простой и двойной фокусировкой всегда проводятся при возможно более высоких напряжениях, чтобы уменьшить влияние рассеянных потенциалов и образование осколочных ионов с начальной кинетической энергией (особенно на приборах с простой фокусировкой). Хотя осколочные ионы могут иногда образовываться с кинетической энергией в несколько вольт [177], иногда оказывается возможным проводить измерения их масс на масс-спектрометре с простой фокусировкой. При помощи этого прибора можно сделать выбор между двумя возможными структурами ионов в области низких масс для таких определений высокая точность не требуется. Так, при ускоряющем напряжении около 2000 в можно легко отличить осколочный ион ОН от NH . Поскольку фокусировка по энергиям даже в приборах с двойной фокусировкой несовершенна, возможны небольшие ошибки вследствие наличия кинетической энефгии у образующихся ионов, и наиболее точные измерения проводятся на молекулярных ионах. Даже при точности, требуемой в химических исследованиях, положение фокуса энергий следует регулярно контролировать путем измерения относительного влияния небольшого изменения ускоряющего напряжения на положение пучка по отношению к перемещению, вызываемому электростатическим анализатором. [c.56]

Важнейшие ошибки измерения распространенности изотопов азота возникают из-за наложения фоновых пиков в масс-спектрометре и примесей в образцах азота. Основной фоновый пик в спектре, который необходимо учитывать при измерениях, соответствует массе 28 и отвечает ионам СО". Предположение о том, что фоновый пик остается неизменным по высоте при введении образца в масс-спектрометр, ограничивает точность метода, если высота фонового пика более 1 % от величины пика азота. При достаточно высоком разрешении пики 12С160+ и как и 1 С Ю и (в последнем случае М/АМ = 5895), [c.92]

При образовании ионов (СНз) из молекул углеводородов суммарное значение кинетической энергии было найдено равным 4,6 эв 1421]. Такое высокое значение может вызвать серьезные ошибки] при вычислении энергии связи по данным измерения потенциалов появления ошибки возникают также и в измерении масс ионов на приборе, где отсутствует совершенная фокусировка по скорости. Хиппл [919] сообщил, что использование масс-спектрометра с циклоидальной фокусировкой привело к значению относительного содержания ионов Н " в спектре этана, в десять раз превышающему значение, полученное на приборе с простой фокусировкой. [c.292]

Последующая информация может быть получена при увеличении точности измерения массы. Поскольку упаковочный множитель ядер различен для каждого изотопа, то при достаточно высокой точности измерения можно установить даже такие небольшие различия в массах, чтобы получить, применяя только этот метод, единственную возможную формулу. Это кратко описано в гл. 2. Используя данные, приведенные в приложении 1, можно, например, видеть, что при номинальном значении отношения массы к заряду 28 возможны следующие комбинации атомов углерода, водорода, азота и кислорода (без учета комбинаций, содержащих тяжелые изотопы) СО, N2, H2N и С2Н4. Соответствующие разности масс между соседними комбинациями составляют 11,3-10 12,6-10 и 12,6-10 а. е. м. соответственно. Полагая, что в измерениях масс отсутствует систематическая ошибка, можно быть уверенным на 99%, что измеренные массы будут лежать в пределах 5-10 а. е. м. от истинного значения, если стандартное отклонение при измерении масс составляет [c.298]