Карбоновые кислоты Общие реакции

Этиленоксид — весьма реакционноспособное вещество, легко вступающее в реакции с размыканием эпоксидного цикла. Типичны реакции присоединения веществ, имеющих подвижный атом водорода (вода, хлороводород, синильная кислота, спирты, карбоновые кислоты). Общий механизм реакции сводится к активированию электрофилом этиленоксида (присоединение протона по кислород- [c.169]

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

Ангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Уксусный ангидрид. Реакция ацилирования. Хлорангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Хлористый ацетил. Фосген. [c.108]

Если от альдегидов и кетонов перейти к производным карбоновых кислот общей формулы НСО.Х, взаимодействие нуклео-( ильного реагента со связью С=0 не останавливается на образовании продукта присоединения, а реакция идет с от щеп. ением уходящей группы X и образованием продукта, формально соответствующего реакции нуклеофильного замещения. [c.449]

В точно эквивалентной смеси двухатомного спирта и двухосновной карбоновой кислоты общее число молей равно числу карбоксильных групп. Молекулы, образующиеся при поликонденсации, имеют одну карбоксильную и одну гидроксильную группы, так что обратная величина остающейся доли карбоксильных групп равна средней степени полимеризации (среднему числу спиртовых и кислотных остатков в одной молекуле) продукта реакции. При глубине превращения 90% она составляет 10, при 95% — 20. [c.324]

Общей для карбоновых кислот является реакция образова- Ч1я плохо растворимых в воде серебряных и свинцовых солей, которую проводят не со свободными кислотами, а с солями аммония или щелочного металла. Аммониевые соли нерастворимых в воде кислот можно получить упариванием на водяной ба-кислоты и раствора аммиака досуха. Однако этим снобом можно получить аммониевые соли только достаточно льных кислот, которые при выпаривании досуха не гидроли-Уются с выделением аммиака. [c.185]

Ниже приведено общее уравнение синтеза сложного эфира из карбоновой кислоты. Заметьте, что при реакции происходит потеря молекулы воды [c.222]

Образующийся катион, в зависимости от строения радикалов и условий, может далее распадаться различными путями. В условиях кислого гидролиза предполагается первоначальный катализ реакций производных карбоновых кислот ионом гидроксония. На основе изучения изотопного обмена удалось наметить общую схему гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [c.222]

Общий способ получения карбоновых кислот состоит в последовательном окислении спиртов в альдегиды, альдегидов в кислоты. Уксусную, или этановую, кислоту получают в промышленности по реакции Кучерова из этина (ацетилена) [c.263]

В случае общего кислотного катализа скорость реакции возрастает не только при увеличении концентрации 8Н+, но и при увеличении концентрации других кислот (например, фенолов или карбоновых кислот в воде). Эти и другие кислоты повышают скорость реакции даже тогда, когда [8Н+] остается постоянной. При катализе такого типа самые сильные кислоты оказывают наибольшее каталитическое действие так, в приведенном примере повышение концентрации фенола катализирует [c.335]

Наиболее общими обычными методами получения амидов являются либо нагревание соли соответствующего амина с карбоновой кислотой (разд. 8.1.3), либо взаимодействие аммиака или аминов с производными карбоновых кислот, например сложными эфирами, ацилхлоридами или ангидридами. Первичные амиды можно получать также с помощью реакции контролируемого гидролиза нитрилов (разд. 8.10.2). [c.167]

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами мо-ди(П), железа(1П), кобальта(П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают фенолы. [c.477]

Реакции эти обычно проходят легко и катализируются кислотами. Общий метод получения этих продуктов — нагревание в поли-фосфорной кислоте при 110—210°С эквимолекулярных количеств карбоновой кислоты и соответствующих производных о-фенилендиамина, о-аминофенола или о-аминотиофенола. Получающиеся продукты используются в синтезе красителей, люминофоров, термостойких полимеров и в качестве лекарственных средств. [c.273]

Важнейшим и наиболее общим методом получения хлорангидридов является, однако, реакция карбоновых кислот с неорганическими хлорангидридами, например трихлоридом фосфора, пентахлоридом фосфора, тионилхлоридом [c.102]

Совершенно аналогично происходит реакция и при восстановлении сложных эфиров карбоновых кислот или хлорангидридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво — Блану). В соответствий с общей схемой (Г. 7.896) превращение можно-изобразить следующим образом [c.121]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

Ясно, что этим методом можно получать многие карбоновые кислоты общей формулы R H2 OOH и RR H OOH (другие методы синтеза таких кислот см. реакции 10-98, 10-100 и 10-101). Еще один важный пример — это синтезы на основе ацетоуксусного эфира, в котором 2 = OOEt, а 2 = СОСНз. В этом случае продукт можно декарбоксилировать действием кислоты или разбавленного основания (реакция 12-39), что приводит к ке-тону, или расщепить его действием концентрированной щелочи (реакция 12-42), в результате чего получается сложный эфир и соль уксусной кислоты [c.203]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

При синтезе метанола протекают также реакции с образованием побочньЕк продуктов простые и сложные эфиры, ал еги-ды и кетоны, формали, ацетали, высшие спирты, карбоновые кислоты. Общее содержание их в пересчете на органические соединения колеблется от 0,3 (на медьсодержащем катализаторе) до 5,2 % (мае.) (на цинкхромовом катализаторе). УвеличвЕше соотношения На СО в циркуляционном газе сопровождается снижением содержания побочных продуктов в метаноле-сырце (эфиров, кислот, альдегидов, непредельных соединений). [c.837]

Получение из нитрилов (цианидов). Алкил- и арилнитрилы гидролизуются в кислой или щелочной среде с образованием карбоновых кислот. Эта реакция представляет собой один из общих способов введения в молекулу карбоксильной группы. Исходные нитрилы получаются, например, из алкилгалогенидов с помощью реакций нуклеофильного замещения (см. 4.4.2). [c.253]

В. Керн и X. Внллерсинн [59] на примерах аутоксидации ряд ) эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Экспериментально было показано, что такие аутокаталитические реакции протекают по радикально-цепному ме 1-низму, причем скорость реакции возрастает пропорционально ко-, п1честву поглощенного кислорода, т. е, концентрации образующейся перекиси. Получаюи иеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [c.236]

Аналогично проводят и реакции переэтерификации тетраалк-оксисиланов со сложными эфирами карбоновых кислот по общей схеме [c.546]

Карбоновые кислоты пиррола и продуктов его восста-пирролиднн новления. Некоторые сннтезы, ведущие к образованию пиррол-сс-карбоновых кислот, уже были упомянуты при рассмотрении общих свойств пиррола (получение из слизевоклслых аммониевых солей, а также из пиррилмагниевой соли и двуокиси углерода). Другой метод получения пиррол-а-карбоновой кислоты состоит в нагревании пирролкалия с сухой двуокисью углерода. В этой реакции, аналогичной синтезу салициловой кислоты по Кольбе, пиррол ведет себя, как фенол [c.985]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Одной из важнейших реакций аминокислот является их способность взаимодействовать с карбоновыми кислотами. В лих реакциях один атом водорода аминогруппы замещается на остаток карбоновой кислоты (на ацил1зный остаток). В общем виде эту реакцию можно г редставить так [c.411]

Производные карбоновых кислот. Они получаются из карбоновых кислот и способны к взаимопревращениям. Общие формулы производных карбоновых кислот и некоторые реакции, лежаидие в основе их взаимных превращений [c.294]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Под сложноэфирными конденсациями в общем случае донимают взаимодействие эфиров карбоновых кислот или эфиров угольной кислоты с соединениями, содержащими активированные мстнленовые или метиновъгв группы. Реакция протекает в щелочной среде с отщеплением спирта и образованием новой С—С-связи по общей схеме [c.786]

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбглкоксильной группой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмоления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет СОз, чем -фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином. [c.158]

Карбоновые кислоты относятся к слабоионизированным средам. Вследствие их низкой диэлектрической проницаемости растворенные в карбоновых кислотах сильные минеральные кислоты и соли находятся в основном в виде ионных пар с низкими константами диссоциации. Поскольку индикаторные основания Гаммета протонируются и протонами, входящими в состав ионных пар, и протонами, находящимися в растворе отдельно, линейную зависимость IgA от Hq раствора следует трактовать как зависимость константы скорости реакции от суммарной прото-нодонорной способности среды. Изменение Яд в изученных растворах достигалось при изменении и концентрации минеральных кислот, и концентрации воды при этом все данные зависимости gk2 от Hq описывались общей прямой линией. Это позволяет сделать вывод, что катализ осуществляется протонированиём одного из реагентов, а не в результате ассоциации его с молекулой катализатора. [c.303]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология