Реакции присоединения к — N — группе

Смешанные высшие алюминийалкилы получают так называемым методом управляемой полимеризации олефинов с алюминийалкилами. В основу метода положена реакция присоединения групп Л1—С к связи С=С, открытая более 30 лет назад для ал- [c.165]

Образование мостичных связей между уже имеюши-мися макромолекулами может происходить при условии наличия в макромолекулах химически активных (способных к реакциям присоединения) групп и введения в систему полифункциональных соединений, вступающих во взаимодействие с указанными группами в макромолекулах. Активные группы в макромолекулах могут располагаться в виде боковых привесков или входить непосредственно в цепь основных валентностей молекулы. Первый случай может быть проиллюстрирован взаимодействием белковых молекул, содержащих, как известно, боковые привески (остатки -аминокислот), в состав которых входят свободные амино- и карбоксильные группы, с формальдегидом и основными солями многовалентных металлов (например, с солями хрома). Это взаимодействие сводится к следующим реакциям (записанным схематически) [c.40]

Хотя реакция присоединения групп, включающих кислород и азот, к олефинам встречается довольно редко, иногда ее ис- [c.349]

Винильные соединения обычно используются как исходные мономеры для процессов полимеризации. Однако винильная группа СН2=СН— благодаря своей способности вступать в реакции присоединения группами, содержащими подвижный атом водорода, может быть использована и в реакциях поликонденсации. [c.302]

Высшие алюминийтриалкилы в настоящее время получают полимеризацией олефинов с низшими алюминийтриалкилами, заключающейся в реакции присоединения групп А1—С по связи С = С. [c.323]

Л и а 3 ы, катализирующие реакции присоединения групп по двойным связям и обратные реакции. [c.204]

Реакция титрования и титруемые вещества. Применение указанного реагента основано на реакциях присоединения групп —СН = СН—, например при определении содержания витамина А а также присоединения меркаптогрупп при определении актина, миозина и глутатиона (для стандартизации растворов) [c.312]

Олефиновые и диолефиновые углеводороды цепной структуры имеют одну (олефиновые) или две (диолефиновые) двойные связи. Общая формула олефинов — С Нг , диолефинов — С Н2 2. Ввиду наличия двойных связей углеводороды этих групп более реакционно способны и менее химически стабильны, чем парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Олефиновые и диолефиновые углеводороды способны к реакциям присоединения, в том числе и окисления. Поэтому присутствие углеводородов этих групп в авиационных топливах не допускается. [c.8]

Не рассматривая пока эти исключения, а также помещенные внизу таблицы 1,2-дизамещенные этилены, мы видим, что порядок расположения хорошо согласуется с тем порядком, которого можно было бы ожидать на осповании хорошо установленного представления о том, что наиболее легко идет реакция присоединения радикала, ведущая к образованию в качестве продукта реакции наиболее устойчивого радикала [100, 157]. Так, например, наиболее реакционноспособными являются мономеры, имеющие фенильные или винильные группы, которые, как установлено, повышают стабильность радикалов на 25 ккал [142], в результате резонанса структур [c.147]

При более высоких температурах это промен уточное соединение должно диссоциироваться на ароматическое соединение и свободный атом хлора. Затем идет атака боковой цепи (СИ). Подобное объяснение справедливо и для реакции присоединения хлора к пропилену нри низких температурах, а нри высокой температуре происходит замещение водорода в метильной группе [5] [c.469]

При сульфировании определяющей является реакция выделения функциональной группы Х (50з) из промежуточного комплекса ( 1 > 2) при нитровании же или галоидировании—реакция присоединения функциональной группы к ароматическому ядру ( 1 < 2)- Кроме того, при сульфировании можно получить равновесную смесь, содержащую много исходных реагентов или продуктов реакции, что указывает на обратимый характер этой реакции. Другие реакции электрофильного замещения (галоидирование, нитрование) практически необратимы. [c.320]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. Присоединение водорода может происходить к двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связи или к ароматическому кольцу в целом, а также по С=0 связи в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и кислотах, по С=К и С=Ы связям в азотистых соединениях и другим кратным связям [c.9]

Рассмотрим гетеролитические реакции присоединения и отметим весьма существенное для их описания обстоятельство. В результате поляризации кратной связи непредельных соединений под влиянием соседних алкильных групп наиболее гидрогенизированный атом углерода всегда, хотя и в небольшой степени, заряжен. Этот факт можно отразить в структурной формуле, например, пропилена следующим образом [c.167]

Поэтому водород присоединяется к отрицательному атому углерода а галоген — к положительному. Если значения электроотрицатель ности заместителей в молекуле одного и того же порядка, в резуль тате реакции присоединения получается смесь изомеров. Если не которые группы атомов субстрата обусловливают обратную поляри зацию двойной связи (например, как в молекуле акрилонитрил [c.167]

Из рис. 19.4 следует, что уменьшение сил отталкивания снижает энергию активации. Такое снижение происходит при сближении Н с электроноакцепторными группами субстрата. Присоединение -СНд к этилену и тетрафторэтилену подтверждает вывод о повышении скорости реакции. В то же время при атаке радикалом -СНз электронодонорных групп [ОСНз, Ы(СНз)2]Р( и др. происходит увеличение сил отталкивания и снижение скорости реакции присоединения 1104] [c.175]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

В заключение этой главы будут описаны разнообразные реакции олефинов, которые в подавляющей своей части являются реакциями присоединения и дают представление об исключительной реакционной способности этой группы алифатических углеводородов. Многие из них еще не приобрели какого-либо практического значения и поэтому будут описаны очень бегло. Для более глубокого знакомства с этими реакциями читателю следует обратиться к приведенным ссылкам на литературу. [c.483]

В то же время двойная углеродная связь недостаточно выражает одно очень существенное свойство олефинов. Из приведенных выше и многих других примеров, о которых речь будет далее, следует, что этиленовые углеводороды характеризуются сильной склонностью к реакциям присоединения и что присоединение атомов и атомных групп происходит почти всегда к обоим углеродным атомам, связанным двойной связью. Поэтому не может быть сомнения в том, что эти атомы и представляют собой ненасыщенные места всей молекулы. Это обстоятельство не отражено в формуле с двойной связью гораздо, лучше оно отражается формулой с ненасыщенными углеродными атомами. В классическом учении о валентности большую реакционную способность атомов С, связанных двойной связью, пытались объяснить следующим образом. [c.44]

Соединения с изолированными двойными связями в основных чертах проявляют свойства простых олефинов с тем, конечно, различием, что в реакциях присоединения участвуют обе двойные связи. Из простейших представителей этой группы наиболее доступен диаллил, который получают при действии натрием на иодистый аллил [c.69]

Реакционноспособным. местом молекулы альдегида является ненасыщенная углерод-кислородная связь, так называемая карбонильная группа С—О. Как и другие системы с двойными связями, эта группа очень, легко вступает в реакции присоединения. В качестве примеров характерных реакций присоединения необходимо упомянуть следующие [c.200]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Лиазы катализируют реакции присоединения групп к двойным связям и реакции противоположного направления — отщепление каких-либо групп по месту двойных связей, Альдолаза расщепляет фруктозо-1-6-дифосфат на трехуглеродиые соединения, пируватдекарбоксилаза отщепляет СО2 от пировиноградной кислоты, Углерод-сера-лиазы и углерод-галоген-лиазы могут использоваться при трансформации микробами синтетических соединений. [c.84]

Сырой каучук не слшпком прочен на растяжение и очень хрупок при низких температурах. Широкое применение каучука как эластичного материала сделалось возможным благодаря изобретению Ш. Гудьиром в 1839 г. процесса вулканизации. Он случайно открыл, что добавление серы в нагретый каучук меняет физические свойства этого материала. При вулканизации происходит сшивание поперечными связями линейных цепей полимера. С1пи-вание, вероятно, осуществляется двумя способами — насыщением двойных связей и связыванием посредством реакции присоединения групп С—Н в а-положении к двойной связи. [c.578]

Поляризованная алюминийгидридная связь А1 +—Н - можно сравнить со связью №+—Вг " [5 , 51]. Присоединение группы А —Н, поэтому, должно происходить по правилу Морковникова [52], т. е. атом Н направляется к менее гидрогенизированному атому углерода, а атом А1 + к первичному атому углерода. Вследствие этого наиболее легко образуются первичные соединения алюминия, что и было подтверждено изучением скоростей реакций присоединения группы А1—Н по двойным связям в а-олефинах и их дизамещенных производных [53]. Для гидридов бора установлена аналогичная закономерность в реакции диборана с олефи-нами присоединение бора происходит к первичному углеродному атому [54]. [c.31]

Л и а 3 ы — ферменты, катализирующие реакции присоединения групп по двойным связям или разрывающие такие группы (альдегидлиазы, гидролиазы). [c.33]

Нзопропилмагнийоримид, в частности, не способен к обычной реакции присоединения к Диизопропилкетону. В связи с этим были оставлены попытки синтезировать этим методом соединения, содержащие триизо-пропилметильную группу [30]. Изучение взаимодействия диизопропил-кетона с различными алкилмагнийгалогенидами показало, что протеканию этих реакций присоединения могут препятствовать стерические факторы [140]. [c.422]

Циклизация, как отмечалось выше, идет на ранних стадиях хлорирования одновременно с начальным замещением. Теоретическим пределом циклизации, вычисленным статистически, является циклизация на 86,5 % всех изопреновых групп в природном каучуке. Металеитическое хлорирование катализируется кислородом и перекисью, а хлорирование с присоединением хлора — ультрафиолетовым светом. Циклизация отчасти тормозится с возрастанием роли реакции присоединения хлора. При комбинированном воздействии перекисей и ультрафиолетового освещения хлорирование можно довести до очень высокой степени [24]. [c.220]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]

Как известно, выше 150 X в присутствии щелочных катализаторов дифенилолпропан частично расщепляется до фенола и /7-изопропенилфенола. Последний легко полимеризуется и вступает в реакции присоединения, что приводит к образованию нежелательных продуктов. В результате получается окрашенный нерастворимый полимер. Как указывалось выше, причиной малой термостабильности дифенилолпропана является наличие свободной оксифе-нпльной группы. Сложные и простые бис-эфиры значительно устойчивее. Поэтому рекомендуется брать небольшой избыток дифенилкарбоната и предотвращать его удаление при отгонке фенола. В этом случае даже при высоких температурах разложения дифенилолпропана не происходит. [c.45]

По химическим свойствам непредельные углеводороды резке отличаются от предельных они исключительно реакцнонноспо-собны и вступают в разнообразные реакции присоединения. Такие реакции происходят путем присоединения атомов или групп атомов к атомам углерода, связанным двойной или тройной связью. При этом кратные связи довольно легко разрываются и пр( вращаются в простые. [c.472]

Характер промежуточных соединений с катализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй группе относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов И или О). В последних перенос электрона [c.123]

Бимолекулярные элементарные акты. В элементарном акте участвуют две молекулы. Здесь следует отметить две группы реакций реакции присоединения типа А 4- ААз, А + В-> АВ, например Н + ННа, СаН -Ь На- СаНв, и реакции замещения АВ -f ОЕ АО + ВЕ, например [c.557]

В активный каталитический центр входят группы, которые могут ориентировать молекулы субстрата в определенном положении по отношению к активному центру. Активный центр фермента имеет строго определенную структуру. Он подобен матрице, в которую может войти молекула только определенного строения. Обычно в ферменте на участок цепи с молекулярной массой 30 000—80 ООО приходится один активный центр. В настоящее время известно около тысячи ферментов. Отдельные группы ферментов катализируют окислительно-восстановительные реакции (оксидоредуктазы) реакции с переносом групп (трансферазы) реакции гидролиза (гидролазы) реакции отщепления групп атомов негидролитическим путем с образованием двойной связи или присоединением по двойной связи (лиазы) реакции изомеризации (изомеразы) реакции присоединения двух молекул (синтетазы). Приведенный перечень реакций, катализируемых ферментами, показывает, что при температурах 0—40° С в живом организме синтезируются высокоэффективные катализаторы практически для всех реакций, связанных с жизнедеятельностью организма. [c.632]

Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289]

В основу процессов первой группы положена реакция присоединения этилена по связи А1—С (открытая Циглером), осуществляемая обычно при температурах выше 90 °С в присутствии триалкилалюминия. В результате многократного повторения этого акта происходит увеличение длины алкильных радикалов — реакция роста , или достройки . Затем происходит вытеснение высшего олефина из алкила с образованием гидридного производного алюминия, вновь превращающегося в этилалюминиевый активный центр после присоединения молекулы этилена [c.322]

Реакция замещения активных радикалов менее активными, при которой радикалы атакуют более слабо связанный атом Н метильной группы молекулы пропилена или изобутилена (энергия атакуемой С Н-связи метильной группы молекулы пропилена равна 77 ккал вместо 90 ккал для той же связи в молекуле пропана [64]) и отрывают атом водорода с образованием аллильных радикалов, имеет более высокую энергию активации (порядка 10—15 ккал) и низкий стерический фактор (порядка 10- —10- ). Казалось бы, что реакции присоединения радикалов к олефинам должны преобладать над реакциями замещения, которые характеризуются более высокими величинами энергий активации и таким же низким значением стерических факторов. Поэтому механизм торможения, сопряженный с присоединением радикалов, с кинетической точки зрения должен бы иметь преимуще1ства. Однако в условиях крекинга алканов реакции замещения активных радикалов менее активными, протекают более глубоко, чем реакции присоединения радикалов, которым благоприятствуют низкие температуры. С другой стороны, алкильные радикалы типа этил-, изопроцил- и третичных изобутил-радикалов, несмотря на свою большую устойчивость по отношению к распаду, более активно по сравнению с аллильными радикалами вступают в реакции развития цепей, как пока-зы вает сравнение их реакционной опособности [65]. Малоактивные радикалы, способные замедлить скорость цепного процесса, тем не менее обладают остаточной активностью, отличной от нуля, по величине которой они могут между собой различаться [66]. Именно эта остаточная активность малоактивных радикалов, соответстоующая как бы более низкому качеству свободной валентности радикала (некоторой степени выравнивания электронного облака по всей частице радикала), является причиной того, что и малоактивные радикалы способны в соответствующих условиях развивать цепи, вследствие чего наступает предел тормозящего действия продукта реакции или добавки ингибитора. При этом скорость уменьшается с увеличением концентрации тормозящей добавки только до некоторого предела, а [c.33]

Состав этиленовых углеводородов может быть выражен формулой С Н2 , которая отвечает также и составу другой группы углеводородов — полиметилено в, или нафтенов. Хотя между олефинами и нафтенами существуют некоторые родственные отношения, однако во многом эти соединения обнаруживают существенные различия. Олефины обладают сильно выраженной ненасыщенностью и в большей степени склонны к реакциям присоединения, чем полиме-тилены. По свое.му строению они отличаются от полиметиленов, принадлежащих к карбоциклическим соединениям, наличием открытой цепи. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология