Выделение и определение ароматических углеводородов

Установлено [77], что парафины, выделенные из гидрогенизатов масляных фракций сернистых нефтей, состоят в основном из н-алканов в них практически отсутствует сера и не обнаружены ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды представлены в виде конденсированных колец. В табл. 11 приведен химический состав парафина с температурой плавления 53—54 °С, определенный хроматографией в сочетании с масс-спектрометрией. Этот парафин содержал 57 углеводородов. [c.44]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

Выделение же и определение ароматических углеводородов осуществляются вполне удовлетворительно благодаря их специфической способности реагировать с крепкой серной кислотой или водородом. Развитие хроматографических методов позволило с достаточной точностью разделять не только парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, но и нормальные парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также моноцикли-ческие и полициклические циклопарафиновые и ароматические углеводороды. [c.27]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Пикратный метод для выделения высших ароматических углеводородов из нефти неприменим, так как эти углеводороды пикратов не образуют. Хроматография, во всяком случае, позволяет выделить из нефтяных фракций чистые ароматические углеводороды, особенно при повторном хроматографировании. Анализ этих углеводородов показывает, что с ростом температуры кипения цикличность увеличивается с 2 до 4, чаще до 3. Элементарный состав также показывает постепенный рост содержания углерода, что наряду с определением молекулярного веса позволяет отнести выделенные углеводороды к классам от С Н2 )2 ДО С Н2п—18-Как правило, получаются эмпирические формулы с дробными показателями, например, С Н2 17,1 или С Н2п-19,5 и т. п., так как хроматографирование в его общепринятой форме не позволяет сразу выделить индивидуальные вещества или даже вещества одного ароматического ряда. Всегда можно предполагать, что полученная узкая фракция представляет собой смеси близких классов, например нафталина и антрацена в переменных отношениях. [c.118]

Разработаны также методы определения чистоты указанных выше групп углеводородов, жидкофазного выделения чистых ароматических углеводородов, жидкофазной очистки бензинов от нормальных парафиновых углеродов. Применение этого метода к ферганскому бензину дало возможность резко повысить его октановое число. [c.3]

Выделение и определение ароматических углеводородов [c.135]

Г. С. Ландсберг и Б. А. Казанский с сотрудниками предложили комбинированный метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Этот метод включает адсорбционное разделение метано-нафтеновых и ароматических углеводородов, дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов и последующее адсорбционное выделение полученных ароматических углеводородов. Выделенные группы углеводородов, а также метановые и циклопентановые углеводороды разгоняются на колонках четкой ректификации на узкие (1—2° С) фракции, которые затем исследуются с помощью спектра комбинационного рассеяния. Определение индивидуального углеводородного состава фракции бензина прямой гонки, выкипающей до 150° С, комбинированным методом представляет трудоемкую и сложную задачу. Кроме того, применяемый в этом случае оптический анализ не всегда дает возможность точного определения не только количественного, но и качественного содержания индивидуальных углеводородов. Однако этот метод нашел широкое применение и с его помощью получено немало ценных сведений об индивидуальном углеводородном составе бензинов прямой гонки [27, 78, 79]. [c.74]

Выделенные нами ароматические углеводороды с целью определения их структурно-группового состава подвергались гидрированию [17. Для гидрирования были взяты четыре фракции ароматических углеводородов 1, 4, 6 и 9 табл. 3. [c.53]

Силикагель как адсорбент для отделения ароматических углеводородов был впервые применен Б. Тарасовым [16] в 1926 г. В дальнейшем применение хроматографического метода получило широкое применение в исследованиях смесей углеводородов. Была разработана методика для выделения ароматических углеводородов в больших количествах, а также — лабораторная методика для определения ароматических углеводородов в малых пробах. Хроматографическая адсорбция широко применяется также для очистки синтезированных или выделенных из нефти углеводородов. [c.9]

Количественное определение ароматических углеводородов во фракциях, выделенных хроматографическим методом [c.52]

Количественное определение, выделение и идентификация ароматических углеводородов [c.74]

Силикагель широко применяют для очистки и обессеривания нефтепродуктов и масел, для улавливания из них продуктов полимеризации, для удаления ароматических углеводородов из бензина и керосина, в процессах разделения нефтяных газов. Силикагель используют в качестве адсорбента в хроматографии для разделения сложных смесей и количественного определения их компонентов, для выделения ценных веществ, для контроля чистоты технических продуктов и т. д. [c.12]

Практическое использование реакции дегидрирования в целях исследования нефтяных углеводородов заключается прежде всего в количественном определении и дальнейшем выделении углеводородов, имеющих кольца, способные к дегидрированию. Кроме того, исследование строения образовавшихся ароматических углеводородов (а отсюда и исследование строения исходных гексаметиленовых углеводородов) может быть проведено значительно более надежно, благодаря хорошо разработанным методам анализа ароматических углеводородов при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.317]

Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем цикличность суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образовывать комплека с карбамидом, колеблется между 1 и 2, а содержание углеродных. [c.198]

Изучение инфракрасных спектров поглощения моноциклических ароматических углеводородов, выделенных из продуктов дегидрогенизации, показало, что они по своему характеру весьма близки к спектрам 1,3,5- и 1,2,4-трехзамещенных гомологов бензола (рис. 39, 40). О размерах и строении заместителей в бензольном кольце па основании только инфракрасных спектров ничего определенного сказать нельзя. [c.225]

При расчетном определении необходимой четкости погоноразделения колонны отделения зтилбензола, п- и д1-ксилола от о-ксилола ключевыми компонентами принимают м- и о-ксилол с различием в температурах кипения 5,3 °С (температура кипения лг-ксилола 139,1 °С, о-ксилола 144,4 °С). При выделении о-ксилола в колонне, разделяющей углеводороды с разностью температур кипения более 5,3 X, парафиновые и нафтеновые углеводороды, кипящие при 136—141 С, будут отводиться через верх колонны в виде азеотропных смесей с ароматическими углеводородами С а это уменьшит отбор о-ксилола, не снижая его чистоты. [c.74]

Более быстрые и дешевые косвенные методы оценки канцерогенной активности основаны на определении содержания ПА в нефтяных маслах, хотя последнее существенно затруднено вследствие сложности их выделения из смеси углеводородов. Для разделения насыщенных и ароматических соединений возможно ис- [c.106]

Первые опыты хроматографического отделения ароматических углеводородов от парафино-нафтеновой части в бензино-дигроиновой фракции осуществили Дей I, 2 Энглер [3], Гурвич [4, 5], Тарасов [6]. Позднее Россини, Майер и Форциати [7, 8, а также Великовский, Павлова, Гофман и др. [9] своими исследованиями подтвердили перспективность этого метода применительно к легким и средним фракциям нефти. Хроматография на силикагеле вошла существенной составной частью в предложенный Ландсбергом, Казанским и сотр. [10] метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Впоследствии многие исследователи стали широко применять хроматографический метод для разделения легких, средних и тяжелых фракций нефти и для разделения крекинг-продуктов [11—13]. Аллибон [14] впервые осуществил хроматографическое разделение масляных фракций на различных сорбентах при большом разведении масла петролейным эфиром. Вслед за ним многие авторы сообщили о преимуществе метода хроматографии перед другими методами разделения [15], о выделении чистых ароматических углеводородов [16, 17], об отделении нормальных парафиновых углеводородов изостроения от нафтеновых [18], о выделении чистых нафтеновых углеводородов [19] и о выделении ряда индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов от С21 до С30 [20, 21], [c.28]

Для количественпого определения ароматических углеводородов был предложен целый ряд специальных методов [18]. Одни из них основаны на определении тех или иных физических констант углеводородных смесей, например, их удельных весов, показателей преломления и т. д., которые, как известно, весьма существенно изменяются от большего или меньшего содержания в подобных смесях бензола и его гомологов. Это — чисто физические методы. Другие методы носят скорее химический характер. Они основаны на количественном выделении ароматических углеводородов из анализируемой смеси в форме тех или иных ароматических производных, как сульфокислот, нитросоединений, формолитов и т. п. Не вдаваясь в подробную характеристику всех методов, остановимся лишь на наиболее употребительных из них. [c.99]

Тем не менее ужесточение режима каталитического риформинга представляет определенный интерес не только потому, что способствует увеличению выхода ароматических углеводородов. Поскольку содержащиеся в риформатах парафины и нафтены образуют азеотроп-иые смеси с ароматическими углеводородами, для их выделения в чистом виде исиользуют процессы жидкостной экстракции селективными растворителями (полигликолями, сульфолаиом и др.). Применение жидкостной экстракции, обеспечивая высокий выход и высокую чистоту аро.матических углеводородов, значительно удорожает их производство. В условиях высокой жесткости, какая осуществима на устаг(овках рифор.ми[1га с непрерывной регенерацией катализатора, в частности в процессе аромайзинг, происходит глубокое, почти исчерпывающее превращение нафтенов и парафинов Q—Qo в другие углеводороды с более низкой молекулярной массой, не -образующие азеотропных смесей с ароматическими углеводородами Q и толуолом. В результате становится врз.можным выделение технического ксилола (ароматических Сд) и толуола необходимой чистоты, обычной ректификацией 1211. В комплекса.х по производству ароматических углеводородов установки риформинга с непрерывной регенерацией катализатора работают в режиме, обеспечивающем получение технического ксилола ректификациейчриформата. [c.184]

Для удаления непредельных углеводородов бензольные и то-луольные фракции очищаются 92%-ной серной кислотой, промываются водой, затем щелочью и подвергаются вторичной ректификации с отбором определенных ароматических углеводородов в узких температурных пределах. Головная фракция легкого масла на 50—609о состоит из непредельных соединений, главным образом, из амиленов и гексиленов (сырье для производства соответствующих спиртов). Побочные фракции при выделении бензола и толуола, содержащие много непредельных и ароматических соединений, являются хорошими высокооктановыми добавками к моторному топливу для повышения его качества. [c.128]

Освобождение высокоароматизированных концентратов от равнокипящих алифатических углеводородов и получение таким образом чистых индивидуальных углеводородов нринципиально осуществимо различными путями. Выделение ароматических углеводородов из ароматизированных жидкостей возможно, например, путем экстракции. Для этого применяют в большинстве случаев жидкую двуокись серы (сернистый ангидрид). Способ был предложен для этой цели в 1907 г. Эделеану и первоначально применялся для очистки керосина [7]. Экстрагируемый исходный материал смешивается с жидким сернистым ангидридом (рис. 49), который растворяет ароматические углеводороды и как тяжелый слой оседает вниз (экстракт). Вследствие растворяющего действия ароматических углеводородов вместе с ними переходит в экстракт и определенная часть неароматических составных частей. Для удаления их экстракт промывают высококипящей парафи-аистой фракцией, извлекающей эти неароматические углеводороды. Затем из экстракта удаляют сернистый ангидрид, который возвращается на уста- [c.106]

Так же как коэффициент преломления и рефракционный интерсепт , нормальная дисперсия ароматических углеводородов, т. е. увеличение коэффициента преломления при увеличении числа колебаний света, настолько больше нормальной дисперсии насыщенных углеводородов и кислородных соединений, что этот показатель может быть использован для определения ароматических углеводородов Удельная дисперсия (отношение дисперсии к плотпости) применяющихся в качестве растворителей предельных углеводородов и циклопарафинов почти одинакова и постоянна и образует постоянный фон, от которого сильно отличается дисперсия ароматических углеводородов. К сожалению, дисперсия ароматических углеводородов зависит от числа, длины и положения боковых цепей. Поэтому по удельной дисперсии можно определять содержание ароматических углеводородов только в очень узких выделенных фракциях (см. сноску на стр. 954). [c.965]

Рачинский А.В. - В сб. Химия и хим.технол.древесины.Вып.1. Красноярск, 1973,60- 3 РЖХим,1974,20П17. Состав ароматических углеводородов, выделенных из суммарного масла смолы пиролиза лигнина. (Определение ароматических углеводородов). [c.174]

Влияние температуры экстракции на растворимость химических компонентов сырья различного молекулярного строения в неполярных растворителях обсуждалось в 6.2.3. Как видно из рис. 6.4, при пониженных температурах (50 — 70 °С) пропан проявляет высокую растворяющую способность и низкую избирательность и является преимущественно осадителем асфальтенов. При повышенных температурах экстракции (85 °С и выше) у пропана, наобо — рот, низкая растворяющая способность и повышенная избирательность, что позволяет фракционировать гудроны с выделением групп углеводородов, различающихся по структуре и молекулярной массе. Следовательно, в этой температурной области пропан является фракционирующим растворителем. Высокомолекулярные смолы и полициклические ароматические углеводороды, выделяющиеся при предкритических температурах, благодаря действию дисперсионных сил извлекают из дисперсионной среды низкомолекулярные смолы и низкоиндексные углеводороды, повышая тем самым качество деасфальтизата, но снижая его выход. Антибатный характер зависимости растворяющей способЕюсти и избирательности пропана от температуры можно использовать для целей регулирования выхода и качества деасфальтизата созданием определенного тем — перагурного профиля по высоте экстракционной колонны повышенной температуры вверху и пониженной — внизу. Более высокая температура в верхней части колонны будет способствовать повы — шению качества деасфальтизата, а пониженная температура низа колонны будет обеспечивать требуемый отбор целевого продукта. [c.230]

Наличие сернистых соединений затрудняет оценку противоокисли-тельпых свойств выделенных фракций ароматических углеводородов, так как известно, что некоторые серусодержащие соединения в определенных концентрациях могут сами являться антиокислителями. Поэтому приведенные данные по окисляемости и антиокислительному эффекту ароматических фракций носят только сопоставительный характер. [c.155]

Жидкие продукты пиролиза содержат часто до 60% и больше ароматических углеводородов, выделение которых очень сложно. Можно, однако, при определенных условиях ведения процесса пиролиза повысить долю ароматических углеводородов в продуктах пиролиза до 95%, что, копечно, связано с определенным уменьшением выхода олефинов. Из таких высоко-ароматизированных фракций чистые ароматические углеводороды могут быть выделены сравнительно легко. [c.55]

В выделенных нами фракциях можно было ожидать на личие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому каждая из них была обработана пикриновой кислотой. На исследуемой фракции действовали насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятили на водяной бане в течение одного часа вымораживанием и фильтрованием производили удаление образовавшегося осадка от углеводородов, не вступивших в реакцию. Исследуемые фракции указанным способом обрабатывались до отрицательной реакции на пикриновую кислоту, что указывало на полное выдаление конденсированных ароматических углеводородов. Повторной перекристаллизацией осадка из этилового спирта получали пикраты в чистом виде, определением температуры плавления которых устанавливали природу конденсированных ароматических углеводородов. [c.94]

Количественное сопоставление величин межмолекулярной миграции алкильных групп и дейтерообмена между алкильными группами и ароматическими ядрами дает дополнительную информацию о механизме реакции диспропорционирования. С этой целью были проведены опыты по диспропорционированию ароматических углеводородов, содержащих дейтерий в фиксированном положении алкильной группы [160, с. 93 211 ]. Содержание дейтерия в алкилбензолах как исходных, так и выделенных из реакционной смеси, определяли методами капельного анализа, масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР на ядрах Н и Н. Последний метод был использован и для определения количества атомов дейтерия в отдельных фрагментах изучаемых соединений. [c.195]

П1п<раты ароматических углеводородов представляют собой твердые кристаллические вещества желтого цвета, имеющие четкие температуры плавления. Каждому полициклическому углеводороду соответствует пикрат с определенной температурой плавления. Комплексообразование с пикриновой кислотой используется как метод выделения и идентификации полициклических аро 1атическпх углеводородов. [c.72]

Пикриновая кислота представляет собой сильную кислоту, значительно ионизированную в водном растворе. Дпссоциа-ция ее сопровр-ждается частичной перегруппировкой в нитроновую кислоту, и это, по-видимому, является причиной углубления цвета при растворении пикриновой кислоты в воде. Соли пикриновой кислоты хорошо кристаллизуются многие из них, например пикрат аммония и пикрат калия, трудно растворимы в воде. В сухом виде соли пикриновой кислоты взрывают при ударе. Многие органические основания также образуют красивые труднорастворимые пикраты поэтому пикриновая кислота широко применяется для выделения и очистки таких оснований. За счет остаточных валентностей пикриновая кислота способна также соединяться со многими ароматическими (особенно многоядерными) углеводородами с образованием труднорастворимых молекулярных соединений. Так, например, нафталин образует настолько трудно растворимый пикрат СюНз СбН2(Н02)зОН, что его можно использовать для количественного определения этого углеводорода. [c.562]

Для выделения смол из обычных товарных то плнв требуется немного адсорбента, но необходимое количество его зависит не только от содержания смол в топливе, но и от адсорбируемости граничных с ними углеводородов. Наирнмер, для выделения смол из дизельных топлив требуется больше адсорбента, чем для выделения их из относительно легких реактивных топлив, где сложные полициклические ароматические углеводороды практически отсутствуют. Существует несколько различных вариантов определения адсорбционных смол в топливах все они принципиально не отличаются. [c.168]

Выделенная из высокомолекулярной части радченковской нефти путем многостадийной хроматографии на активированном крупнопористом силикагеле наиболее нолициклическая конденсированная фракция ароматических углеводородов была детально и всесторонне изучена и охарактеризована следующими показателями молекулярный вес 389, = 1,0354, = 1,6092. Химический состав ее отвечает общей формуле СпНгп—23- Структурно-групповой состав, определенный по Хазельвуду [53], показал, что в среднем на молекулу приходится 4,7 кольца, из них 3—3,5 — ароматических на долю алифатических атомов углерода приходится 44%, а на долю циклических 56%, в том числе 35% ароматических. Эта фракция составила около 1 % на сырую нефть или 3,5% на высокомолекулярную углеводородную часть нефти. [c.294]

Для выяснения влияния температуры на углеводородный состав фаз при обработке масла избирательными растворителявш и косвенного определения влияния полярных и дисперсионных сил на растворимость углеводородов в этих растворителях Н. И. Черножуковым совместно с О. Г. Сусаниной и В. В. Кирия [И] были проведены опыты разделения дистиллятного и остаточного масел из раствора в ацетоне при положительных и отрицательных температурах путем постепенного охлаждения раствора. Выделяющиеся фракции углеводородов отделялись из дистиллятного масла сначала в виде жидкой фазы, а затем при дальнейшем охлаждении углеводороды кристаллизовались и образовавшаяся твердая фаза отделялась от раствора фильтрацией. Выделенные фракции масла после отгонки от них растворителя разделялись на силикагеле. Таким путем из каждой фракции были получены нафтено-парафиновая часть и ароматические углеводороды, [c.164]

Циклогексан и его гомологи можно также выделить из с.месей с парафинами следующим образом. Циклогексаны, находящиеся в смеси с парафинами, дегидрируют в ароматические углеводороды, последние отделяют и затем, гидрируя соответствующий ароматический углеводород, получают определенный гомолог циклогексана. Разработан также метод, в котором используют реакцию взаимного перехода циклогексанов и циклопентанов. Так, например, описано отделение циклогексана от парафиновых углеводородов, присутствующих вместе с ним во фракции, кипящей в узком интервале температур. Согласно этому описанию, циклогексан изомеризуют в метилциклопентан, который кипит на 9° ниже, отделяют с помощью четкой ректификации метилциклопентан от парафинов и затем изомеризуют выделенный метилциклопентан обратно в циклогексан [10]. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология