Значение меченых соединений

ЗНАЧЕНИЕ МЕЧЕНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.100]

Наибольшее значение имеет радиоуглерод. Из шести известных изотопов этого элемента два изотопа являются стабильными (О и i ) и четыре — радиоактивными (С , , , С ). Для синтеза меченых соединений можно использовать только и поскольку два остальных изотопа имеют период полураспада несколько секунд. В большинстве случаев применяют долгоживущий углерод G он сохраняет свое основное значение, несмотря на возросшее использование трития. [c.661]

Радиохроматография, эффективный и часто используемый аналитический метод в органической химии и биохимии, сочетает высокую разделительную способность хроматографии на бумаге с большой чувствительностью при определении ионизирующего излучения. Ее значение в синтезе меченых органических соединений возрастает еще благодаря тому, что часто необходимо бывает обнаружить и выделить радиоактивные примеси в очень малых количествах. В некоторых современных синтезах меченых соединений с применением радиоизотопов с весьма высокой удельной активностью и с сильным радиационным действием [66, 84] применение хроматографических методов совершенно необходимо, поскольку они дают возможность обнаружить и отделить очень малые количества продуктов радиолиза, оказывающих существенное влияние на общую активность неочищенного продукта. [c.672]

Основным недостатком метода Са является необходимость обеспечения соответствующей степени разбавления в меченом соединении, Если разбавление слишком велико, интенсивности сателлитных сигналов будут слишком малы по сравнению с интенсивностью сигналов, обусловленных естественным содержанием изотопа. Это либо потребует длительного времени для многократной записи спектров, либо приведет к тому, что сигналы не удастся отличить от фонового шума и сигналов, обусловленных примесями, особенно в тех областях спектра, где имеется много других сигналов. Если эффект разбавления не слишком велик и общее содержание С довольно высоко, становится заметным дальнейшее расщепление сигналов, обусловленное взаимодействием близких С-атомов, но не связанных ковалентной связью. Это возможно или при низком значении общего разбавления, или более скрытым путем, когда значительная часть продукта реакции образуется из добавленного предшественника сравнительно быстро и, следовательно, при низком разбавлении, а другая часть синтезируется из эндогенного предшественника при значительно более высоком разбавлении. Другие, часто употребляющиеся в предварительных опытах методы (например, включение С) дают сведения только об общей степени разбавления, и не исключают возможной ошибки. Такого рода сложности при использовании спектроскопии ЯМР могут быть преодолены несколькими путями, в том числе сочетанием селективного подавления ССВ С— С с шумовым подавлением ССВ от протонов [120]. Однако, где только это возможно, предпочтительнее обеспечить необходимую степень разбавления, во-первых, используя в должной мере разбавленный предшественник и, во-вторых, добавляя его последовательно небольшими порциями. [c.478]

Для получения органических меченых соединений практическое значение имеют методы химического синтеза, изотопного обмена, нейтронное облучение, биосинтез, метод горячих атомов. [c.135]

Правило V позволяет писать названия многих меченых соединений, точное положение меченых атомов в которых не имеет существенного значения. В качестве примеров правильного применения этого правила для таких случаев могут служить названия следующих соединений [c.19]

Процессы изотопного обмена имеют очень важное значение для решения многих химических, биологических и физических проблем. Особый интерес они представляют для радиохимии и изотопных методов исследования. Детальное изучение процессов изотопного обмена — одно из важнейших условий понимания природы химических реакций, индуцированных ядерными превращениями, разработки методов обогащения радиоактивных изотопов и разделения ядерных изомеров. Только с учетом количественных характеристик реакций изотопного обмена можно правильно определять выход продуктов ядерных реакций, а также получать правильные результаты активационного анализа и анализа методом изотопного разбавления. Процессы изотопного обмена лежат в основе установления природы химических связей, их равноценности в молекуле, а также методов получения меченых соединений. Особое значение эти процессы имеют для изучения механизма реакций. [c.10]

При работе с мечеными соединениями большое значение имеет понятие изотопных изомеров данного соединения, под которыми понимают идентичные по-изотопному составу молекулы, различающиеся лишь положением в них радиоактивного изотопа. [c.87]

Более общими методами контроля чистоты, меченых соединений, пригодными как для весомых, так и для ничтожно малых количеств (включая и соединения элементов, не имеющих стабильных изотопов), являются методы, основанные на определении констант распределения при процессах экстракции и изоморфной сокристаллизации. Показателем чистоты меченых соединений в этом случае служит совпадение найденных констант со значениями констант для заведомо чистых веществ. [c.91]

Важное самостоятельное значение имеют методы элементного анализа при работе с мечеными соединениями. [c.204]

В работе производят разделение смеси меченых соединений и рассчитывают значение подвижности соответствующих ионов. [c.313]

Приготовление изучаемого меченого соединения. Приливают точно отмеренное количество Vq раствора изотопа к точно определенному объему титрованного раствора вещества, из которого будет приготовлено меченое соединение. Рассчитывают значение удельной активности соединения по формуле (3—19). Очевидно, что удельная активность изотопа во всех дальнейших операциях будет оставаться 318 [c.318]

Процессы изотопного обмена имеют особое значение при синтезе различных меченых соединений, так как часто открывают быстрый и надежный путь для введения радиоактивных атомов в эти соединения. Эти же процессы (наряду с химической равноценностью изотопных атомов) лежат в основе применения радиоактивных индикаторов в аналитической химии (метод изотопного разведения, метод активационного анализа и т. д.). [c.213]

При определении механизмов химических и биологических реакций неоценимое значение приобретает использование меченых соединений. Специальные синтезы, использовавшиеся ранее только для наиболее тонких исследовательских работ в щедро финансируемых институтах, в настоящее время являются весьма обычными в химической практике. Наглядным примером применения веществ, меченных изотопами, для выяснения механизмов реакций является использование 0 для решения вопроса о том, какой из изотопов кислорода (от спирта или от кислоты) удаляется в виде воды в ходе реакции этерификации [c.100]

Значения V были измерены независимым путем по методике капилляра с использованием меченых соединений. [c.215]

Из результатов этих опытов можно сделать несколько определенных выводов относительно механизма процесса. Маловероятно, что ускоренные ноны трития играют основную роль в процессе введения метки, который происходит при давлении 19 мм, когда средняя длина свободного пробега молекул газа менее 4-10" см. Однако природа разряда Тесла настолько сло/кна, что даже это предположение не может быть высказано с уверенностью. Можно предположить, что разряд производит ионизацию и возбуждение молекул как органического соединения, так и газообразного трития. Кроме того, можно рассматривать различные реакции радикалов и молекулярных ионов, приводящие к получению меченых соединений, однако попытка оценить их значение в этих процессах была бы чисто умозрительной. [c.96]

В каждом из шестичленных циклов холевой кислоты содержится гидроксильная группа это имеет особенно важное значение, поскольку открывает доступ в цикл путем различного типа окислительных процессов. Далее, боковая цепь в холевой кислоте имеет ту же длину, что и в продуктах окисления холестерина хромовой кислотой. Сходство структур желчных кислот и холестерина, включая и стереохимические отношения в циклах, служит серьезным свидетельством того, что одно из этих соединений является в организме предшественником другого. Действительно, опыты с мечеными соединениями показали, что холевая кислота может образоваться из вводимого с пищей холестерина. [c.561]

Следующий важный момент — изыскание и совершенствование способов извлечения ядохимикатов и их метаболитов, а также очистка экстрактов. Вопросы теории экстракции пестицидов из биологических объектов приобретают решающее значение. В этом отношении может оказаться полезным метод меченых соединений и одновременная идентификация веществ на двух детекторах, один из которых регистрирует радиоактивность. [c.148]

Расположение зон меченых соединений в хроматограмме определяется также способом радиоавтографии. Этот способ основан на фотографическом действии радиации, испускаемой радиоактивным изотопом. Радиоавтография имеет большое значение при анализе бумажных хроматограмм, так как она исключает в этом случае необходимость проявлять хроматограмму опрыскиванием бумаги проявителем. [c.43]

Гамма-постоянная. Суммарная гамма-постоянная по всему спектру численно равна мощности физической дозы в рентгенах за 1 ч, создаваемой точечным источником активностью в 1 мкюри на расстоянии 1 см. Значения, приведенные в таблицах Основные характеристики выпускаемых в СССР изотопов и меченых соединений , взяты из работы Гусева Н. Г. Справочник по радиоактивным излучениям и защите . В слу- [c.16]

В принципе вместо двуокиси углерода можно использовать другие меченые соединения. Однако двуокись углерода легко можно удалить из реакционной смеси, так как она является газом, а при применении нелетучих реагентов их удаление может стать серьезной проблемой. Очищать меченые полимеры осаждением не рекомендуется, потому что при этом можно потерять низкомолекулярные фракции, что приведет к заниженному значению концентрации живущих концов. [c.168]

Исторически первым и имеющим до сих пор самое серьезное значение было направление, цель которого — обнаружить и количественно определить или выделить сами по себе радиоактивные вещества. Второе направление — прикладное — связано с получением меченых соединений и применением радиоактивных изотопов в науке и промышленности (химических, физических, геохимических, биохимических, космохимических и других исследованиях). [c.588]

Для исследования процессов образования полисахаридов большое значение имеет использование меченых соединений, например Oq, меченых сахаров и их производных. Предполагается, что биосинтезирующая система растений не различает соединений, содержащих С и С, и в обоих случаях реакции протекают одинаково, Включение СОз в состав воздуха, окружающего растущее растение, и анализ образцов, собранных через определенное время после начала эксперимента, позволили сделать ряд интересных выводов. За очень короткие промежутки времени в процессе фотосинтеза образуется большое количество меченых соединений. Тем не менее у большинства растений основная масса С уже в первые минуты концентрируется в углеводах. Когда в питательную среду вводится радиоактивная глюкоза, радиоактивность прежде всего обнаруживается в полисахаридах и только потом — в иротеинах, липидах и других полимерах. Если учесть, что глюкоза и ее соединения являются исходным веществом для синтеза большинства биополимеров, то можно полагать, что путь иревра- [c.24]

Большое значение для получения меченых соединений имеет метод изотопного обмена. Если обмен происходит легко, то быстро и просто удается получить требуемое меченое соединение или выделить радиоизотоп в чистом виде из сложной смеси. Иногда изотопный обмен облегчается и ускоряется под действием радиоактивного излучения применяемого изотопа или внешнего источника излученин. Однако в этом случае обмен осложняется радиационно-химическими процессами разложения исходного соединения и синтеза из образующихся при этом радикалов и остатков ряда новых меченых п немеченых соединений. [c.12]

Выбор исходной концентрации радиоактивного изотопа в меченом соединении определяется степенью суммарного изотопного разбавления в реакционной системе, а также зависит от эффективности метода изотопного анализа. При изучении механизма органических реакций или при проведении анализов методом изотопного разбавления исходная концентрация изотопа на несколько порядков меньше концентрации, необходимой при изучении биологических систем, для которых характерны большие степени разбавления. Самопроизвольный распад соединений, меченных радиоактивными изотопами, обусловлен самопоглоще-нием излучаемой радиации, а также изменением номера атома вследствие изотопного распада. Второй из этих факторов обычно не имеет существенного значения, тогда как первый фактор при проведении опытов в условиях высокой удельной активности или при продолжительном хранении следует строго учитывать. [c.31]

С ЭТОЙ точки Зрения существенное значение имеют методы, позволяющие в значительной мере исключить процессы саморадиолиза. Одним из таких методов является растворение меченого соединения в защитных растворителях (бензол и некоторые другие ароматические соединения). Другим методом является поглощение меченого соединения на твердой сильно развитой поверхности в виде очень тонких (вплоть до мономолекулярных) слоев. При этом ббльщая часть радиации поглощается веществом, на поверхности которого находится меченое соединение, или окружающей средой. [c.90]

Определение удельной активности меченого соединения. Удельную активность меченого соединения можно найти непосредственным измерением активности препарата определенного веса. Однако при больших удельных активностях такой способ не будет достаточно точным. Обычно определяют точную активность раствора, взятого для приготовления меченого соединения после предварительного разбавления аликвотной части его до значений, удобных для измерения. Количество добавленного макрокомионента определяют непосредственным взвешиванием или по объему титрованного раствора. Все измерения активности проводят в идентичных условиях, обращая особое внимание на толщину измеряемых образцов, изменение которой должно обязательно учитываться. [c.228]

Получение насыщенных растворов. Насыщенный при данной температуре раствор меченого соединения получают, пользуясь ампулами или приборами для определения раст-ворилюсти (рис. 121). Для труднорастворимых веществ или веществ, легко дающих пересыщенные растворы, необходимо убедиться в достижении равновесия. Чтобы достичь равновесие снизу , активный осадок перемешивается до постоянного значения активности раствора. Для достижения равновесия сверху нагревают раствор до растворения твердой фазы и затем снимают пересыщение, перемешивая раствор при постоянной температуре до постоянного значения его активности. [c.228]

В последнее время разными методами, в том числе при помощи меченых соединений, доказывается, что даже при жидкофазном окислении парафинов глаовные продукты образуются из перекисных радикалов (меньшее значение имеют реакции, отмеченные пунктиром) [c.498]

Изучение проблемы биосинтеза пенициллина было начато после выяснения его строения, в частности, были выяснены те основные компоненты, из которых строятся молекулы пенициллинов. При решении этих вопросов очень большое значение имело применение меченых соединений, в особенности содержащих радиоактивные изотопы S , и И . В результате большого числа работ с применением меченых соединений было установлено, что эта система строится за счет двух аминокислот — L-цистеи-па и L-валина, целиком входящих в молекулу пенициллина. Таким образом, в настоящее время известны все три компонента, из которых образуется в организме продуцента молекула антибиотика. [c.472]

При биосинтезе и исследованиях процессов метаболизма, по-видимому, нельзя обойтись без использования меченых соединений. Анализ с помощью ГЖХ и обычного массового детектора, как правило, показывает присутствие в разделяемой смеси многочисленных соединений, некоторые из которых удается идентифицировать по известным временам удерживания ожидаемых продуктов разделения. Решающее значение имеет обычно присутствие или отсутствие радиоактивности в определенных соединениях если соединение радиоактивно, то его так или иначе следует связать с исходным меченым материалом. Наиболее простой способ проверки радиоактивности разделенных соединений — объединить процесс сбора этих соединений и измерение их радиоактивности (при тех значениях времен удерживания, которые соответствуют ожидаемым меченым соединениям). Измерение радиоактивности можно проводить при этом в течение продолжительного времени. Это позволяет работать с малыми уровнями радиоактивности, и в этом основное преимущество данного способа. Использование сигнала массового детектора для управления сбором разделенных веществ сопряжено с риском, так как радиоактивное соединение может иметь малую массу и не быть обнаружено детектором. Для того чтобы по возможности не пропустить радиоактивного соединения, отбор фракций следует проводить часто и в течение одинаковых промежутков времени на протяжении всего процесса хроматографического разделения (или до тех пор, пока не будет точно известно, что из колонки вышли все нужные соединения). Выполнить все это вручную довольно трудно, поэтому здесь имеет смысл использовать автоматические устройства для отбора фракций [93]. Систему для газовой радиохроматографии с двойной меткой (изотопом С и тритием) и с высоким уровнем автоматизации описали Томас и Дюттон [94]. Эта система включала в себя не только устройство для автоматического [c.297]

Изложенные выше представления явились результатом длительного и многостороннего изучения фотосинтетического аппарата различных организмов, которое еще далеко не завершено. Успехам исследований механизмов фотосинтеза способствовал ряд комплексно используемых методических приемов. Среди них разработка выделения изолированных хлоропластов позволила активно воздействовать на фотосинтетический аппарат различными веществами природного и неприродного происхождения, ингибиторами, разобщителями, кофакторами, мечеными соединениями и др. Использование мутантов водорослей и бактерий, содержащих измененное количество переносчиков и компонентов, дало возможность оценить их место и значение в электронотранспортной цепи. Этим же целям служило изучение редокс-потенциалов, ЭПР-спектров модельных и нативных систем, изменения электронных спектров при окислении и восстановлении переносчиков и т. д. Так, фотоиндуцированные изменения в суспензиях интактных клеток фотосинтезирующих организмов в области 420—430 и 550—560 нм обусловлены окислительно-восстановительными превращениями цитохромов, в области 597 нм — нластоцианина, в области 263 нм — пластохинона. [c.29]

По окончании разделения хроматограмма извлекается из сосуда с растворителем и высушивается в потоке воздуха, который должен быть по возможности более спокойным. Это особенно важно при работе с толстой хроматографической бумагой, так как меченое соединение во время просушки может не только сместиться вдоль хроматограммы, но и мигрировать с одной поверхности на другую. Например, если влажная хроматограмма лежит на полоске стекла, то растворитель испаряется лишь с открытой поверхности и соединения, особенно с высокими значениями Rf в данном растворителе, также концентрируются у открытой поверхности. Если в дальнейшем такую хроматограмму сканировать с обеих сторон 2я-детектором, то полученные результаты сильно различаются и точные количественные измерения невозможны. Применение 4я-детектора позволяет в основном преодолеть это затруднение, но все же не рекомендуется проводить одностороннюю сушку хроматограмм, так как разные вещества могут еще и испа- [c.55]

В 1970 г. Рандерат [27] опубликовал обзор достижений в области авторадиографического детектирования и отметил, в частности, значительное расхождение в мнениях по вопросу об оптимальных условиях проведения этого процесса. Так, в отличие от результатов работы [26] Чемберлейн с сотр. [28] не обнаружил никаких преимуществ флюорографии по сравнению с обычной авторадиографией. Исключение составляет тот случай, когда сорбент пропитывали фотографической эмульсией. Элюировать меченые соединения с сорбента, обработанного таким образом, нельзя, и поэтому методика не нашла широкого распространения. Что касается чувствительности регистрации этим методом, то разными авторами, приводятся значения от 25 до 300 нКи/см / /день [28, 29]. В связи с этим Рандерат сравнил результаты, полученные при авторадиографии и флюорографии, с использованием разных количеств сцинтиллятора и при двух значениях температуры. В результате он обнаружил, что чувствительность регистрации при использовании С практически не зависит от применяемого метода, а при работе с она сильно меняется в зависимости от температуры и количества введенного в сорбент сцинтиллятора. Некоторые результаты, полученные Рандератом [27] для Щ, представлены в табл. 4.1. [c.85]

В ряде случаев прямое измерение константы ассоциации комплекса белок — органический лиганд невозможно либо вследствие недоступности меченого соединения, либо вследствие небольшого значения величины константы ассоциации. В этих случаях обычно используют методы определения констант связывания, основанные на вытеснении лиганда с Известной константой связывания исследуемым лигандом. Рассмотрим некоторые из этих методов. Во избежание возможной путаницы будем обозначать индексом 1 все, что относится к лиганду с известной константой, индексом 2 — все, что относится к лиганду с определяемой константой. Суше-ствующие конкурентные методы определения равновесных констант можно подразделить на два типа а) методы, основанные на ингибировании связывания ( вытеснении ) первого лиганда с постоянной концентрацией Lia возрастающими концентрациями второго лиганда Lia (см. рис. 108) б) методы, основанные на анализе равновесных кривых связывания первого лиганда в присутствии постоянной концентрации второго лиганда Ьга (см. рис. 109, ПО). Выбор метода зависит от условий эксперимента, доступности лигандов, поэтому трудно отдать предпочтение какому-либо одному из них. [c.248]

При наличии в системе других экспериментальных ошибок е помимо ошибки за счет статистики радиоактивного распада для конечных значений е увеличение чувствительности имеет место при К а несколько выше Ка (рис. 123). Из рис. 123 видно, что при К а> 10 Ка наблюдается понижение чувствительности (Ekins et al., 1968). Следовательно, для повышения чувствительности метода анализа в этих условиях необходимо подбирать такое меченое соединение, которое имеет константу связывания К а, в несколько раз превышающую константу связывания Ка- [c.266]

Хотя в предыдуи1,их главах уже дано подробное описание методов работы с микроко,личествами веществ, по некоторые операции, особенно связанные с выделением меченых соединений, еще раз кратко рассмотрены в настоящем разделе. В гл. П и И1 подчеркивалось, что при работе с микроколичествами веществ следует избегать операций, связанных с перенесением продуктов, и следить, чтобы )азмер1>1 аппаратуры были возможно меньшими. При синтезе меченых соединений эти факторы приобретают еще большее значение. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология