Влияние примесей и добавок

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Технические парафины образуют волокнистую структуру (гексагональная сингония) тем резче выраженную, чем ниже температура плавления парафина. Примесь масел не вызывает существенного изменения формы кристаллов, а влияет лишь на их величину, но уже незначительная добавка церезина оказывает сильное влияние на структуру кристаллов парафина. Аналогичные данные были получены при изучении сплавов синтетического церезина с температурой каплепадения 112°С и синтетического парафина с температурой плавления 42 °С [104]. [c.89]

Существенным вопросом является состав анодов. Многими авторами было замечено, что аноды из ферромарганца легко пассивируются. Р. И. Агладзе с сотрудниками установили, что пассивацию анодов вызывает примесь никеля, причем вредное влияние никеля можно уничтожить добавкой соответствующего процента кремния (на 0,1% никеля — 0,3% кремния). Такие аноды не подвержены пассивации. [c.433]

Например, белое олово может переохлаждаться и существовать продолжительное время при температуре ниже 13,2°С, однако его состояние при этих условиях неустойчиво, поэтому механические повреждения, резкое сотрясение и т.п. могут вызвать резкий переход в а-форму. Это хорошо известное явление назвали оловянной чумой . Примеси также оказывают существенное влияние на переход из одной формы в другую. Например, незначительная примесь висмута практически предотвращает переход белого олова в серое, а добавка алюминия, наоборот, ускоряет этот переход. [c.8]

Очевидно, что с увеличением содержания добавки до концентрации примесного азота по массе 0,09—0,1 % смачивание графита растет, затем уменьшается, и при 0,3—0,35 % отмечается эффект полного несмачивания. Тесная корреляция полученной зависимости 0ме =f( N) с ходом кривых а = /(С ) и a = f( N) свидетельствует в пользу предположения о влиянии азота на процессы кристаллизации в значительной степени за счет изменения поверхностных свойств расплава. Кроме того, примесь азота влияет и на растворимость углерода в расплаве, что будет рассмотрено ниже. [c.354]

Рассмотрим влияние электронно-дырочного равновесия на растворимость примеси в твердом теле. Используя доводы, аналогичные приведенным в предыдущем разделе, можно убедиться, что растворимость примеси в кристалле, находящемся в равновесии с внешней фазой, содержащей эту примесь, снижается при наличии другой примеси, ионизующейся подобно первой, и растет, если примесь дает ионы другого знака. Уточним, при каких условиях устанавливается состояние равновесия между кремнием и обладающим донорными свойствами литием, если концентрация последнего во внешней среде поддерживается постоянной. При тех температурах, когда экспериментально возможно достичь равновесия, можно считать, что литий полностью ионизован. Если кремний также содержит акцепторные добавки, например бор, равновесие достигается за счет такой реакции [c.124]

Не отрицая недоказанность и спорность некоторых частных положений Данилова, мы должны, однако, признать, что сама идея о том, что действие различных лучей на фотосинтез может изменяться в зависимости от фона и сопровождения их лучами другого качества, имеет под собой достаточно веские основания. Это легко понять, если оценить в качестве возможного фона или добавки такие лучи, как инфракрасные — сильно нагревающие листья, или ультрафиолетовые — активные в подавлении фотосинтеза. Менее легко, но все же можно представить наличие подобного эффекта и для других лучей, имея в виду хотя бы такие факты, как различное влияние резкого освещения на общие процессы физиологии, а следовательно, и на фотосинтез, хотя бы в качественном отношении. — Прим. ред. [c.609]

Влияние концентраций вводимых примесей. Результаты исследований показали, что каждая из вводимых примесей имеет концентрационный минимум, за пределами которого влияние примеси на фазовое превращение не обнаруживается (порог чувствительности процесса к примеси) и предельную концентрацию, при которой примесь действует наиболее эффективно. Так, например, сульфаты натрия, калия, лития, двух- и трехвалентного железа, кобальта и серная кислота оказывают влияние на фазовое превращение при добавке их в количестве 0,0005 моля. Действие же сульфатов Zn", Са", Mg , АГ" обнаруживается только при введении их в количестве от 0,01 моля, т. е. чувствительность процесса к этим примесям ниже в 20 раз (рис. 23). [c.248]

Опыты проводились на серебре, чистом и с добавками. Измерения энергии активации диффузии и сублимации и изучение влияния на эти характеристики вводимых добавок были проведены методом радиоактивных изотопов. Одновременно на тех же объектах измерялась энергия активации процесса разрушения. Результаты исследования приведены в табл. 12, из которой видно, что примесь сильно меняет энергию активации самодиффузии, но практически не влияет на энергию сублимации и [c.126]

Существенным вопросом является состав анодов. Многими авторами было замечено, что аноды из ферромарганца легко пассивируются. Р. И. Агладзе с сотрудниками установили, что пассивацию анодов вызывает примесь никеля, причем вредное влияние никеля можно уничтожить добавкой кремния (на 0,1% никеля — 0,3% кремния). Такие аноды не подвержены пассивации. Аноды болтами крепятся к анодным штангам и загружаются в электролизеры. Катодами служат железные или медные коробки, через которые циркулирует охлаждающая вода. Анодное растворение марганца протекает согласно уравнению [c.383]

Введение примесей в твердую фазу путем, ведущим к образова нию различного рода твердых растворов, связано с явлением со кристаллизации 17, 21, 22]. Оно может производиться в ходе кристаллизации из растворов или расплавов непосредственно в самом технологическом процессе производства того или иного продукта. Закономерности, связанные с сокристаллизацией, достаточно подробно рассмотрены в специальной литературе [7, 22, 24, 25] и здесь нет смысла на них останавливаться. Важно отметить, что в ходе сокристаллизации не вся примесь попадает именно в кристаллическую решетку. Часть содержащейся в растворе или расплаве добавки в зависимости от условий кристаллизации может перейти в твердую фазу в виде самостоятельных кристаллов. И тогда эффект влияния на гигроскопическую точку будет зависеть от соотношения долей примесей, образовавших твердые растворы или самостоятельные кристаллы. [c.148]

Этот механизм усиления коллоидно-химических свойств растворов поверхностноактивных веществ и лежит в основе действия неорганических активаторов, вызывающих улучшение технологических свойств мыл — их моющей и смачивающей способности. В растворах неионогенных веществ влияние электролитов сказывается гораздо слабее, так как их добавки не изменяют молекулярного состояния раствора, лишь несколько усиливая адсорбцию мыла, вследствие высаливающего действия ионов (см. гл. IX, раздел 2). — Прим. ред. [c.283]

Незначительная добавка кислорода к Oj резко снижает степень и скорость диссоциации сульфата кальция. Так, примесь кислорода к СОз в количестве 3.5 и 10% снижает степень диссоциации за 30 минут при температуре обжига 1150° до 10 и 4.5%. Аналогичная зависимость влияния примесей в газе Og суп],ествует и для температур обжига 1200— 1250°. Снижение степени диссоциации сульфата кальция при добавках кислорода к СОа объясняется, по- gQ видимому, уменьшением адсорбций СО2 на твердых продуктах реакции в присутствии кислорода, а также [c.284]

В последние годы в Советском Союзе проведена серия работ, в основном В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой с сотрудниками, в которых было изучено влияние ряда агентов на зародышеобразование и структуру кристаллических полимеров (Карги н В. Д., С о го л о в а Т. И. и др., ДАН СССР, 156, 1156, 1964 156, 1406, 1964). Помимо введения гетерогенных зародышей, существенное влияние на кинетику зародышеобразования оказывают добавки в полимеры поверхностноактивных веществ, снижающих поверхностное натяжение на границе кристалл — расплав (Василевская Л. П., Бакеев Н. Ф Козлов П. В., К а р г и н В. А., Л а г у н Л. Г., ДАН СССР, 159, 5, 1117,1964), — Прим. ред. [c.119]

Приведенное определение принципа экстрактивной ректификацип в общем случае является неудачным, так как добавкой экстрагента спе циально создают неидеальную систему. Влияние добавки на коэффициен активности разделяемых компонентов должно быть различным, чем стре мятся увеличить их относительную летучесть и облегчить разделение коэффициенты активности разделяемых компонентов не должны обязательно приближаться к единице, что отмечает ниже и сам автор. —Прим. ред.. [c.344]

Известно, что углерод существенно влияет на коррозионную стойкость сталей. С увеличением содержания углерода коррозионная стойкость сталей уменьшается, уменьшается она и при переходе к з алочным структурам. Так, например, скорость коррозии чистого железа в 1 н. рас1воре соляной кислоты приблизительно в сто раз меньше, чем серого чугуна и в десять раз меньше, чем Ст. 10. В нейтральных средах влияние содержания углерода на скорость коррозии уменьшается. Примесь марганца практически не влияет на коррозионную стойкость стали. Добавка кремния в количестве свыше 1 % несколько снижает Коррозионную стойкость стали, очень большие добавки кремния (от [c.38]

К другим элементам, обычно входящим в состав аустенитных нержавеющих сталей, относятся Мп (1—2 %), С (0,03—0,25%), N (0,02—0,30%) и Si (1—3%), Р (часто присутствует как загрязняющая примесь). Влияние марганца на стойкость аустенитных сталей против КР может быть различным. Наименее сом1штель-ные эксперименты [66] не показали никакого эффекта. [81], но за пределами обычного диапазона 1—2% наблюдались случаи как положительного, так и отрицательного влияния марганца [66, 68, 69, 82]. Есть данные о том, что при испытаниях во влажных условиях концентрации марганца >3% снижают стойкость против КР [83]. Эксперименты в газообразном водороде при еще более высоком содержании марганца в стали показали явный отрицательный эффект [39, 84]. Добавки марганца, часто предназначенные для замещения никеля, вводятся с целью повышения растворимости азота и, следовательно, потенциальной упрочняемости сплава. Поэтому наблюдаемые эффекты могут быть отчасти связаны с усилением планарности скольжения, вызываемым азотом, как будет показано ниже. Кроме того, марганец повышает ЭДУ в меньшей степени, чем никель. Очевидно, необходимы дополнительные исследования влияния марганца на стойкость аустенитных сталей против как КР, так и водородного охрупчивания. [c.70]

Следует подчеркнуть, что система N1—Мп — графит при соотношении металлических компонентов, близком к эвтектическому, обладает высокой вопроизводимостью результатов спонтанной кристаллизации алмаза по сравнению с системами на основе других переходных металлов. Поэтому данную систему целесообразно было использовать при изучении влияния добавок различных элементов к металлу-растворителю на процесс спонтанной кристаллизации. Элементы, воздействие которых изучалось, можно разделить на три основные группы. К первой относятся бор, азот, алюминий, способные в различной степени входить в решетку алмаза, образуя структурную, электрически активную для алмаза примесь. Вторая группа представлена металлами, образующими прочные химические соединения с углеродом и хорошо смачивающими поверхность алмаза — титан и цирконий. В третью группу входят металлы, взаимодействие с углеродом которых носит преимущественно физический характер и которые обладают низкой адгезией к алмазу и графиту (разжижающие добавки), — индий, галлий, медь, олово, сурьма. [c.379]

Установлено, что технологические добавки к растворителю таких элементов, как 1п, Оа, 5п, Си и Т1 (массовое содержание которых составляет 0,5—5%), не влияют на электросопротивление образующихся монокристаллов алмаза, которое в этом случае имеет порядок не менее 10 " Ом-м. Наиболее существенное влияние на электрофизические характеристики алмаза оказывает примесь бора. Кристаллы, легированные бором, обладают р-типом проводимости, и их сопротивление в зависимости от условий роста может измeнять i в широких пределах. При изучении морфологии было установлено, что бор в отличие от азота интенсивнее захватывается пирамидами роста граней октаэдра, чем куба. Поэтому интерес представляет выяснение степени анизотропии сопротивления кристаллов, легированных бором. На рис. 165 показано, что наибольшей анизотропией (разница в электросопротивлении пирамид роста <111> и <100> достигает 5—6 порядков) обладают образцы, полученные в среде с массовым содержанием бора 0,5 %. Сближение значений сопротивления для различных [c.455]

Особенно интересны работы о влиянии адсорбированных из растворов молекул па деформацию и разрушение твердых тел. Образование поверхпо-стных пленок на стенках микрощелей способствует их дальнейшему расширению в глубинных зародышевых участках и задерживает их смыкание. Адсорбирующиеся вещества, являющиеся, таким образом, понизителями твердости, находят применение для повышения скорости различных видов бурения твердых пород в горнорудной и нефтяной промышленности, а также при геологоразведочных работах, вызывая при малых добавках к промывочной воде (0,1—1%) повышение скорости бурения на 20—60% (П. А. Ребиндер, Л. А. Шрейнер, К. Ф. Жигач Понизители твердости в бурении , 1944, М.).—Прим. ред. [c.78]

Влияние примесей. На образование углерода влияют примеси, например примесь 50з [2]. Обнаружено, что добавка 0,1% 50з в воздух при горении светильного (газа, когда воздуха вполне достаточно, вызывает свечение бензеновского пламени. В работе [88] при исследовании плоских пламен предварительно перемешанных смесей установлено, что при добавлении 0,2% 50з к изобутану выход сажи увеличивается на 40%. В то же время эта же добавка 80з в диффузионное пламя дает довольно незначительный эффект (уменьшение образования углерода) [98]. [c.140]

Чтобы проверить влияние на давление пара и теплоту сублимации трудно- и легколетучей примесей, в навески бензойной кислоты квалификации К-1 добавляли антрацен (1,7 мол.%) и нафталин (0,15 мол.%). Бензойную кислоту смешивали с добавками в расплавленном состоянии в вакуумированной запаянной ампуле. Результаты эксперимента пока-зьшают, что примесь антрацена практически не влияет на давление пара бензойной кислоты и на энтальпию сублимации (см. табл. 4, строка 5). [c.85]

В качестве примера можно привести влияние различных примесей при добавке их к н. пентадекану (табл. 3). Добавка циклогексилциклогексана (дициклогексила), не образующего, по-видимому, твердых растворов с н. пентадекапом, вызывает нормальное понижение температуры кристаллизации последнего, н. Тетрадекан частично растворим в твердой фазе н. нентадекана, поэтому значение а в этом случае примерно в два раза снижено. Определение обычным методом содержания н. тетрадекана в качестве примеси к н. пентадекану дало бы в два раза преуменьшенные результаты. Наконец, н. гексадекан образует с н. пентадеканом сплошной ряд твердых растворов. Примесь н. гексадекана к н. пентадекану пе вызывает понижения температуры кристаллизации или даже вызывает легкое повышение ее. Определение примеси н. гексадекана к н. пентадекану обычным криоскопическим методом невозможно. [c.107]

Примесь сероводорода к окиси углерода усиливает процесс карбонильной коррозии [6]. На рис. 14.5 представлены данные по влиянию температуры на с.чорость коррозии некоторых сталей в смеси окиси углерода, сероводорода и водорода. Скорость коррозии углеродистой стали в такой смеси при 200—220 °С в 5—7 раз больше, чем в смеси газов без добавки сероводорода. Конструкционные стали, содержащие хром, корродируют значительно медленнее углеродистых. Стойки стали, содержащие не менее 17% Сг. [c.445]

Ал. Ал. Берлин. Я хочу сказать о механизме полимеризации в твердой фазе. Основным вопросом в данном случае является влияние решетки на акт роста. Во многих случаях такое влияние уже доказано. Если же такое влияние суш,ествует, то, безусловно, реакционная способность мономеров в твердой фазе отличается от жидкой фазы. До тех пор, пока не доказано для каждого данного случая отсутствие влияния кристаллической решетки, из составов сополимера не следует делать категорических выводов о механизме полимеризации. Несколько слов об ингибировании в твердой фазе. Ингибирование в твердых растворах может быть связано с тем, что сокристаллизующаяся добавка (сомономер) представляет дефекты для полимерной цепи, поэтому естественно, что примесь не сокри-сталлизуюш,аяся и не дает ингибирования. [c.130]

Было установлено, что водород, введенный в реакцию как примесь к этилену, реагирует в условиях синтеза с этиленом с образованием этана и с этиленом и окисью углерода — с образованием ди-этилкетона при этом увеличение концентрации водорода не влияет на превраш ение в диэтилкетоп, а на превращение в этан влияет слабо. Для проверки влияния добавок водорода на ход реакции были проведены опыты по использованию окиси углерода в смеси с водородом. Оказалось, что добавка 5% водорода несколько ускоряет реакцию (таблица, опыты 1, 5). [c.173]

Это явление было подробно исследовано в работах Соколика и его сотрудников [126]. Как показали Ривин и Соколик, примесь 1,3 /о водорода или 0,3 о ацетилена к стехиометрической смеси окиси углерода с воздухом делает возможным распространение стационарной детонационной волны в этсй смеси, которая без добавки водородсодержащих соединений не детонирует. Столь малые добавки практически не влияют на термодинамические свойства смеси. С другой стороны, хорошо известно, что скорость реакции окиси углерода с кислородом резко возрастает под влиянием малых количеств водорода или водородсодержащих соединений. Таким образом, опыты Ривина и Соколика могут рассматриваться как прямое доказательство связи между детонационными пределами и химической кинетикой. [c.289]

Наличие примесей иногда рассматривалось как фактор, который может играть роль ири инициировании взрывов. Одно время подозревали, что такой примесью может быть силан, однако он редко выступает как примесь к ацетилену. Фосфипы (не только РНз, но и Р2Н4) понижают температуру воспламенения ацетилено-воздушных смесей. Добавление 4% фосфина к ацетилену снижает температуру воспламенения от 350—400° С до температуры несколько выше 200° С [18], однако влияние добавки 0,2% фосфина пренебрежимо мало. Таким образом, трудно предположить, чтобы фосфин, присутствующий даже в неочищенном карбидном ацетилене в количествах меньше 0,2% (обычно же его концентрация существенно ниже 0,1%), мог инициировать взрывы ацетилена в отсутствие воздуха. [c.452]

О влиянии примесей, попадающих в реакционную среду с реагентами или при разрушении аппаратуры, следует сказать, что они играют иногда существенную роль, изменяя скорость реакции образования гексахлорана и природу получаемых продуктов. Загрязнения в условиях хлорирования бензола могут оказаться светоактивными и действовать как светофильтры, поглощая свет различных участков спектра. Если примесь тормозит образование изомеров гексахлорциклогексана и при этом у-изомер получается медленнее, чем другие изомеры, то и конечный продукт— гексахлоран—также получается пониженного качества. Наоборот, если примесь затормаживает образование, например, а-изомера и не отражается на скорости образования у-изомера, то ее следует рассматривать как положительную добавку, так как конечный продукт содержит повышенное количество у-изомера. [c.76]

На рис. 3 показаны результаты исследований по изучению влияния примесей железа к катализатору состава (в вес. %) АЬзОз—78 СггОз—18 КаО—4. Изучено влияние добавок окиси железа в количествах 0,1% и 1,0%. Показано, что примесь железа приводит к заметному падению активности катализатора. Выход 2-метилтиофена снижался до 25% при добавке 0,1% окиси железа и до 21—22% при добавке 1% окиси железа. [c.98]

Большое значение имеет модифицирующее влияние примесей. Так, добавка нитрата магния способствует кристаллизации азотнокислого аммония в виде дендритов. Кристаллы такой формы не способны образовывать прочные кристаллические мостики между частицами. Следовательно, в пргсутствии примеси нитрата магния слеживаемость селитры будет ниже [1]. Таким же образом на модификационные превращения нитрата аммония влияет нитрат магния. Действие добавок объясняется по-разному. Оно может быть связано с высаливанием нитрата аммония, т. е. со снижением его растворимости в присутствии примесей. Примеси могут избирательно адсорбироваться на гранях кристаллов, изменяя их форму. Наконец, влияние примесей может быть обусловлено образованием твердых растворов и химических соединений. В частности, введение в плав селитры аммония влечет за собой снижение слеживаемости за счет образования двойных солей типа МН4МОз (МН4)25 04 [4]. Полагают, что подобные соединения увеличивают вязкость содержащегося в гранулах маточного раствора. Это в свою очередь затрудняет выход раствора на поверхность частиц и способствует цементированию гранул. Примесь сульфата аммония затрудняет фазовое превращение азотнокислого аммония при 32,3 °С. [c.204]

Гидротропное действие свойственно веществам средней полярности, хорошо растворимым в воде и органических растворителях, например, фенолу, циклогексанолу, пиридину и др., и хотя оно проявляется в растворах значительно ббльших концентраций, чем солюбилизация, его роль может быть весьма существенной. Так, растворимость ароматических углеводородов (бензола, ксилола, скипидара) в 10 /о-ном растворе олеата натрия по сравнению с водой возрастает с / ,1% до 7—10 /о. Добавка же к этому раствору равного количества фенола вызывает повышение растворимости еще в 10 раз Поэтому явления гидротропии и солюбилизации могут играть существенную положительную роль в моющем действии, особенно на той его стадии, когда необходимо предохранить стабилизованные (эмульгированные или пептизированные) частицы загрязнений от обратного оседания на твердую поверхность. Гидротропное действие лежит в основе активирующего влияния на растворы моющих средств добавок органических растворителей. См., например, П. С. ПанютиниМ. М. Минин, Взаимная растворимость бензина и спирта в присутствии стабилизаторов, Геолнефт-издат, М. — Л., 1934.— Прим. ред. [c.306]

Имеются, однако, случаи более сложного влияния растворителя. Так, глицерин является не только растворителем, но и тушителем свечения. Уже относительно небольшие добавки глицерина к водным раст)зорам резко снизкают их свечение. Молекулы глицерина действуют как тушащая примесь. Естественно, что в глицериновых растворах уранил не даёт свечения и при низкой температуре. [c.214]

Недавно вновь исследовали влияние добавок основного характера (димети-ловый и диэтиловый эфиры, аммиак) на молекулярный вес полиизобутилена, образующегося в присутствии А1С1з в хлористом метиле при —78° [96]. Показано, что наблюдавшееся в работах [64, 66] увеличение молекулярного веса иолиизобутилена в присутствии добавок является следствием неизотермичности процесса при его осуществлении по принятой в [64, 66] методике. В отсутствие добавок реакция сопровождается значительным повышением температуры (на 40°), что обусловливает низкий молекулярный вес образующегося при этом полимера. При введении добавок реакция проходит менее бурно (по-видимому, вследствие связывания добавкой части А1С1з) и выход полимера значительно снижается в результате этого процесс идет с меньшим разогревом и образуется полимер с более высоким молекулярным весом. Когда процесс осуществляется в изотермичных условиях (в среде кипящего этилена при —104°), то при введении добавок молекулярный вес полиизобутилена непрерывно уменьшается.— Прим. ред. [c.151]

Среди имеющихся в литературе работ, посвященных изучению связи строения молекул поверхностно-активных веществ с адсорбционной способностью, заслуживает особого внимания исследование Ю. Ю. Матулиса и А. И. Бодневаса [15]. Они ос-циллографическим методом изучили изменение катодной поляризации при электроосаждении некоторых металлов (в основном — меди, серебра и цинка) под влиянием простых алифатических алкоголей и моно- и дикарбоновых кислот. В результате исследования было обнаружено, что по мере увеличения длины цепочки монокарбоновых кислот (уксусной, лропионовой, масляной и валериановой) и алкильных спиртов. метилового, этилового, пропилового, бутилового и амилового) увеличивается возрастание поляризации, вызванное введенными добавками, причем действие кислот проявляется сильнее, чем спиртов. При этом отмечается приближенная приме шмость правила Траубе к изученным поверхностно-активным веществам. Кроме того, указывается, что кривые изменения поляризации в зависимости от концентрации добавок при низ- ких плотностях тока аналогичны кривым адсорбции. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология