Опыты со сложными эфирами

Опыт 5. Сложные эфиры минеральных кислот (опыт 35, с. 80-81). Опыт 6. Нитрование ароматических углеводородов (опыт 9 а,б,в, с. 150152). [c.143]

Опыт. В пробирке нагревают 2—3 капли сложного эфира с [c.264]

Опыт Л 5. Образование сложного эфира [c.55]

Опыт 9. Органические кислоты. Для органических кислот характерна реакция образования сложных эфиров, протекающая при взаимодействии кислот со спиртами [c.152]

Опыт 1. Получение и свойства сложных эфиров [c.244]

Опыт показывает, что если в реакцию вводить эквимолекулярные количества исходных веществ, то в начале реакции, согласно закону действующих масс, скорость прямой реакции будет большая, а скорость обратной реакции незначительная. По мере образования сложного эфира и воды скорость обратной реакции быстро возрастает и наконец наступает момент динамического равновесия, при котором количество образующегося эфира и воды будут равны количеству спирта и кислоты, получающихся п.ри гид- [c.150]

Реакция Шоттена — Баумана (опыт 18д) приводит к образованию из ангидридов сложных эфиров. Эта реакция может проходить не только с галогенангидридами, но и при простой обработке ангидридов спиртом [c.317]

Галогенангидриды (и ангидриды) кислот реагируют со спиртами и фенолами, давая соответствующие сложные эфиры (опыт 18г), которые можно использовать для их идентификации (разд. 6.13). [c.320]

Наиболее важной реакцией, применяемой для идентификации сложных эфиров, является реакция омыления, в результате которой сложный эфир превращается в спирт и соль карбоновой кислоты. Следует заметить, что, хотя и образующийся спирт, и кислоту можно охарактеризовать порознь, опыт показывает, что лучше всего получать производные из самого эфира (см. ниже). [c.339]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Еще более показательным оказывается следующий опыт. С бензолом простые и сложные эфиры также дают обычные растворы криоскопическая концентрация соответствует аналитической. Если же к такому раствору добавить тетрахлорид олова, то общее [c.142]

Спирты МО/КИО исполь.чонат , и как растворители, и как разбапители. Для лаков па основе эфпров целлюлозы опи всегда служат разбавителями, но в комбинации со сложными эфирами являются уже растворителями. Для ацетилцеллюлозы беизол является, иаиример, разбавителем, а в смеси со спиртом он действует как растворитель. [c.444]

Отметьте температуру начала отгонки продукта реакции (в момент появления первых капель дистиллата в приемнике), т. е. температуру кипения получепнопз сложного эфира. Прекратите опыт, как только температура паров начнет повышаться. Замерьте с помощью мерного цилиндра oбъe [ получетпюго продукта, отметьте его цвет и запах. [c.245]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Сложные эфиры образуются при действии кислот на спирты. Опыт показЪгвает, что если в реакцрда вводить эквимолекулярные количества исходных веществ, то около /3 кислоты и спирта, реагируют, образуя сложный эфир и воду остальное количество кислоты и спирта остается неизменным, так как образующаяся вода вызывает гидролиз эфира и вследствие обратной реакции устанавливается состояние подвижного равновесия, определяемое неко1орым коэффициентом. Фактором, ускоряющим установление состояния подвижного равновесия, являются ионы водорода, а также повышение температуры. Однако эти факторы, ускоряя течение реакции, не влияют на количественное соотношение кислоты и эфира в состоянии равновесия. Повысить выход эфира можно, применяя для реакции избыток кислоты или спирта аналогичного э< х )екта можно достичь также, если удалять из сферы реакции образующиеся эфир или воду. [c.353]

Опыт 2. Обнаружение сложных эфиров. Каплю эфирного раствора исследуемого вещества обрабатывают в фарфоровом мнкро-тигле каплей насыщенного спиртового раствора гидрохлорида гид-роксиламнна и каплей 0,5 н. спиртового раствора гидроксида калия. Смесь осторожно нагревают на пламени горелки до начала выделения пузырьков газа. После охлаждения смесь подкисляют [c.74]

Опыт 6, В 3...5 мл спирта расворяют 0,1 г исследуемого вещества. Добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и такое количество капель 0,1 н. раствора гидроксида иатрия в этаноле, чтобы стало заметно красное окрашивание. Если после 5 мин нагревания при 40°С окраска исчезает, то можно предположить, что произошло омыление сложного эфира. Кислоты, их эфиры и другие производные определяют также капельными реакциями (см, с. 74—75). [c.97]

В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]

Сопутствуюпще обычно Т, их производные часто наз. терпеноидами, по характеру фуикц. 1 рупп опи разделяются на сшфты, альдегиды, кетоиы, сложные эфиры, пероксиды, к-ты и т.д. [иапр., борнеол, камфора, (-)-мен-тол, терпинеолы]. [c.550]

Мы пользуемся формулами строения, чтобы показать ход реакции или схему ряда превращений отдельных химических соединений. Опыт показьшает, что огромное число реакций в сущности сводится к ограниченному количеству процессов, таких, как отщепление или присоединение воды, окисление или восстановление соединений, различные виды присоединения по месту разрыва двойной связи и т. д. Поэтому при изучении тех или иных реакций нужно в первую очередь обращать внимание на характер ведущего процесса, а не на конечные продукты реакции, которые могут быть самыми разнообразными. Например, при реакции различных спиртов с кислотами можно получить десятки и сотни самых разнообразных сложных эфиров. Но во всех случаях мы будем наблюдать отщепление молекулы воды — это и есть ведущее звено в данной реакции. Поэтому в уравнениях формулы строения следует располагать так, чтобы удобно было показать направление ведущего процесса, в нашем случае — отщепление воды (выделено пунктирной рамкой) и соединение остатков кислоты и спирта (см. ниже, пример 1). Если же изобразить реакцию так, как показано в примере 2, то трудно проиллюстрировать процесс отщепления воды, придется не вьшодить, а просто заучить формулу конечного продукта реакции. [c.12]

Оксиэтилированные алкилфенолы ОП-4, ОП-7, ОП-10, а также простые и сложные эфиры полиэтиленгликолей внедрены в сельское хозяйство для повышения активности удобрений и химических средств Защиты растений. При этом они, как правило, не действуют на ткани растений. Показано влияние ПАВ, в том числе оксиэтили-рованных спиртов и фенолов, на прорастание, корневую систему и рост огурцов, редиса и хлопчатника. Добавка монолаурата поли-этиленгликоля способствует лучшему усвоению кормов и прибавке в весе цыплят. Оксиэтилированные алкилфенолы, внесенные в корм для молочного скота, повышают в нем содержание мелассы и способствуют удоям. Запатентованы добавки оксиэтилированной жирной кислоты для получения мороженого, глазури, кремов и хлебобулочных изделий (однако федеральное ведомство пищевой промышленности в США запретило ее применение в качестве добавок к хлебу) [22, с. 332 64]. [c.326]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Получение этилового зфира фенилуксусной кислоты. Смесь 22 г цианистого бензила, 12 г концентрированной серной кислоты и 30 г абсилютного спирта нагревают с обратным холодильником на масляной бане при 100— 130°, в течение 3 час. Затем избыток опирта оп-оняют и остаток смешивают с 150 см . воды. Сложный эфир, который выделяется при этом в виде маслянистого слоя, извлекают эфиром, эфирную вытяжку высушивают и фракционируют. Темп. кип. 229° . выход около 20 г. [c.328]

Для сополимера марки кель-F эластомер приведены значения молекулярной массы 5-10 —10 [45, с. 81], данные по ММР отсутствуют. Следует отметить, что высокомолекулярные эластомерные сополимеры ТФХЭ — ВДФ, в частности каучук СКФ-32, содержат малорастворимые фракции, что, по-видимому, обусловлено наличием разветвленных и частично сшитых структур. Как показал наш опыт и данные, приведенные в работе [46], растворы таких сополимеров в сложных эфирах и кетонах не являются истинными, что вызывает аномальную концентрационную зависимость осмотического давления и искривление графиков Ig [л]—Ig i. Прямолинейные зависимости наблюдаются в слабоконцентрированных растворах низкомолекулярного сополимера, синтезированного в условиях, способствующих образованию макромолекулярных цепей линейного строения, [c.159]

Сырьевая база ал штических спиртов С -С 2 дикарбоновых кислот g- jQ, этерификацией которых получают традиционные сложноэфирные продукты I типа, развивается недостаточно высокими темпами, Также пока еще невелик объем производства неопентилгликолей и монокарбоновых кислот, служащих сырьем для синтеза сложных эфиров П типа. В то же время имеются перспективные источники нафтеновых кислот и спиртов, оксиэтилированных алкилфенолов и вторичных сшф-тов, смесей дикарбоновых кислот - продуктов окисления жидких парафинов или керогена прибалтийских сланцев, яа основе которых легко могут быть получены различные сложноэ ирные продукты, учит1шая универсальность технологии этерификации и значителыш- промышленный опыт в освоении этого процесса. [c.39]

Тиамин (витамин В1) обычно определяют по синей флуоресценции его продукта окисления — тиохрома [4]. Образец для анализа (мясо, хлебные злаки, витаминные концентраты) после экстрагирования кислотой обрабатывают фосфатазой — ферментом, вызывающим гидролиз сложных эфиров тиаминфосфатов, которые часто присутствуют в продуктах питания. ФО Сфатазу и другие нерастворимые вещества отфильтровывают и фильтрат разбавляют до определенного объема. Берут две равные аликвотные части — одну для анализа, другую для холостого опыта. К первой прибавляют окислитель (ферри-цпанид калия) и к обеим частям — одинаковые количества едкого натра и изобутилового спирта. После встряхивания и последующего уда.ленля водного слоя спиртовой раствор исследуют в флуорометре. Всю операцию, включая и холостой опыт, повторяют с эталонным раствором тиамина. [c.63]

Ацетилцеллюлоза—бензол (толуол). В литературе, посвященной растворимости сложных эфиров целлюлозы, неоднократно высказывалось мнение об однозначной зависимости между полярностью растворителя и его растворяющем действии на эфир целлюлозы. Однако ряд фактов указывает на несоответствие некоторых систем этой зависимости. С этой точки зрения представляла интерес попытка растворить ацетилн,еллюлозу в неполярнолМ растворителе. Опыт показал, что ацетилцеллюлоза растворима (обратимо) в бензоле нри температуре 210—220 . При температуре 200° концентрация раствора равна — 1 %, при 210" она повышается до 2,5%, и, таким образом, можно принять, что верхняя критическая точка лежит в пределах 210—220°. Растворил ость и выпадение из раствора ацетилцеллюлозы полностью обратимы, на что указывает постоянство перехода, проверенное нами десятикратным повторным нагреванием и охлаждением. [c.232]

Коэффициент уравнения Брёнстеда для этилдихлорацетата [67] равен 0,47, т. е. значительно меньше приведенных выше для реакций по карбонильной группе. Этилтрифторацетат [68] имеет значение Р того же порядка (Р = 0,33). Опять-таки его реакционная способность в ВаО меньше, чем в воде (Лонг приводит общее для сложных эфиров значение равное 1,4—2,0). Интересно отметить, что СНз—ОЫНг дает положительное отклонение в скорости, равное примерно 10 , хотя продуктом реакции является только трифтор-уксусная кислота, и изотопный эффект кн 1кв равен 4,4, что указывает на сильный а-эффект для этого нуклеофила (см. ниже). [c.199]

Сложные эфиры фенолов труднее ацилируются кислота гн в присутствии фтористого бора. В условиях, при которых легко происходит ацилирование, опи способны подвергаться изомеризации, известной в литературе как перегруппировка Фриса с образованием оксифенилалкилкето-пов. Особенно легко такая изомеризация протекает в присутствии растворителей, причем ацильный остаток направляется ] лавным образом в пара-положение. При нагревапии, нанример, борфторида фенилацетата в течение 7 час. до 70—73° с BFg 0( 2Hs).2 получается w-оксиацетофенон с выходом 51,5%. В нитробензоле эта же реакция (в течение 80 мин.) проходит с образованием ге-оксиацетофенона с выходом 52,7%, а в бор-фторидуксусной кислоте за это же время выход продукта изомеризации составляет 89,5[132]. [c.278]

Опыт показывает, что если в реакцию вводить эквимолекулярные количества исходных веществ, то в начале реакции, согласно закону действующих масс, скорость прямой реакции будет большая, а скорость обратимой реакции будет незначительная. По мере образования сложного эфира и воды скорость обратной реакции быстро возрастает и наконец наступает момент динамического равновесия, при котором количество образующегося эфира и воды будут равны количеству спирта и кислоты, пвлучающихся при гидролизе эфира в единицу времени. В силу этого только около 7з кислоты и спирта реагируют, образуя сложный эфир и воду остальное количество кислоты и спирта остается неизменным. [c.156]