Окисление пиридина и его производных

ОКИСЛЕНИЕ ПИРИДИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ [c.163]

Для получения пиридинов, замещенных в положении 2 или 4, соответствующим реакциям подвергают пиридин-К-оксиды. Эти производные являются весьма доступными соединениями и получаются окислением пиридина и его замещенных. [c.453]

Третичные амины при окислении превращаются в аминоксиды. В качестве окислителя для этой цели часто используют пероксид водорода, а также перкислоты. Пиридин и его производные окисляются только под действием перкислот 360]. [c.304]

Наиболее детально разработан синтез 4,4 -дипиридила, на основе которого получают ряд весьма эффективных контактных гербицидов сплошного действия. Удобным методом его получения служит реакция пиридина с натрием, которую проводят чаще всего в жидком аммиаке, с последующим окислением натриевого производного до дипиридила вместо натрия может быть использован магний и некоторые другие металлы [215— 216] [c.520]

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол) СзН4Ы2 - бесцветные кристаллы, горькие на вкус, С запахом пиридина т. пл. 70° С, хорошо растворяются в воде, бензоле, спирте. П.— пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, слабое основание. Ядро П. обладает ароматическим характером (легко нитруется, сульфируется), устойчив к окислению. П. и его производные получают из гидразина и его производных с Р-дикарбонильными сое-дннениями. Широко применяются красители и лекарственные препараты на основе некоторых производных П., так называемых пиразолонов. Например, пиразолоновые красители, используемые в цветной фотографии, антипирин, анальгин, пирамидон (амидопирин) — в медицине. [c.190]

Карбоновые кислоты пиридина могут быть получены при действии сильных окислителей на гомологи и другие производные пиридина. Так, из 2-метилпиридина (а-пиколина) образуется пиколиновая кислота. Отметим никотиновую (пиридин-карбоновую-3) кислоту (темп, плавл. 234 °С), которая может быть получена окислением никотина азотной кислотой или при [c.612]

Весьма интересна реакция, протекающая при электрохимическом окислении пиридина в присутствии замещенных этилена. Пиридин способен при этом вступать в реакции присоединения по месту двойной связи производного этилена и даже замещать атом водорода в его молекуле [117]. [c.201]

Для окисления образующегося производного трифенилметана в соответствующее карбинольное основание используют двуокись свинца (в кислой среде), двуокись марганца, двухромовокислые соли i , а также такие легко восстанавливающиеся вещества, как хлоранил. Кроме того, окисление можно осуществлять кислородом воздуха в присутствии активированного угля а также кислородом воздуха в присутствии солей меди в растворе пиридина или хинолина [c.262]

Любое рассмотрение существующих методов синтеза пиридина окажется неполным без упоминания о превращениях с участием производных фурана путем их окисления в 2,5-диокси-2,5-дигидропроизводное. Получение 6-пропил-З-оксипиридина — один из типичных примеров таких синтезов [c.93]

Реакция. Окислительное дезалкилирование 1,4-дигидропиридина азотистой кислотой. Судя по побочным продуктам, реакция, видимо, включает отщепление бензильного катиона. Это-реакция аномального окисления 1,4-дигидропиридина в пиридин. Обычное окисление приводит к 4-алкилзамещенным производным. [c.373]

Строение анабазина было доказано Ореховым и его сотрудниками. Орехов и Меньшиков подвергли анабазин окислению марганцевокислым калием. При этом с хорошим выходом была получена никотиновая (Р-пиридин-карбоновая) кислота (2). Следовательно, анабазин, подобно никотину, является производным пиридина, замещенным в р-положении. [c.35]

Реакции пиридина с алкил- или ариллитиевыми производными протекают в две стадии первоначально происходит присоединение литийорганических реагентов с образованием Ы-литиевых солей дигидропиридинов, которые затем превращаются в замещенные ароматические пиридиновые структуры в результате окисления (например, воздухом), диспропорционирования или потери гидрида лития [30]. Образование Ы-литиевых производных дигидропиридинов можно зафиксировать спектрально, некоторые из таких соединений могут быть вьщелены [31]. Атака литийорганическими реагентами практически всегда протекает по а-положению в случае 3-замещенных пиридинов обычно реакция прохо- [c.112]

При окислении тетраметильного производного нами были использованы различные окислители. Одиако, при окислеиии его воздухом в среде уксусной кислоты в присутствий кобальтацетатбромидного катализатора получали значительное количество побочных продуктов, а при окислении разбавленной азотной кислотой происходило нитрование-большей части исходного продукта. Поэтому нами в качестве окислителя был выбран перманганат калия, применение которого позволило, получить кислоту высокой степени чистоты. Окисление проводили при мольном соотношении тетраметильное производное КМп04=1 15—17, в среде пиридин — водапри температуре кипения реакционной смеси в течение 7 часов. Выход кислоты составил 61,0 мол. %. [c.105]

Так, если в условиях окислительного аммонолиза толуола максимальная селективность по бензонитрилу наблюдалась при подаче 18 моль NN3 и составляла 68—70%, то в опытах с диметил- и с диэтиламином она достигала соответственно 95 и 67% при- гораздо меньшем количестве азотсодержащего соре-агента (табл. 24). Стабильный при гетерогенном окислении пиридин (единственное исключение в ряду испытанных сореагентов толуола) дает мало бензонитрила, но в случае более реакционноспособного 2-оксипиридина селективность повышается до 36%. Формамид, диметилформамид и ацетонитрил, в отличие от аминосоединений и аммиака, способствуют вовлечению толуола в окислительный процесс. Они обеспечивают и сравнительно высокую селективность образования бензонитрила. Вполне удовлетворительно реакция идет в присутствии нитробензола, который к тому же, как и производные жирных кислот, увеличивает скорость окисления толуола по сравнению с окислительным аммонолизом. [c.150]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

На основании данных, полученных при изучении реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы, Парвес и др. [35—40] разработали методику количественного определения гидроксильных групп в положениях 2, 3 и 6, остающихся в частично замещенных производных целлюлозы. Содержание гидроксильных групп в положении 6 (свободных первичных) определяется путем этерификации в растворе пиридина производного целлюлозы р-толуолсульфонилхлоридом (тозилхлоридом), который избирательно этерифицирует первичные гидроксильные группы с последующим количественным замещением тозиловых групп иодом и определением иода. Содержание гидроксильных групп в положениях 2иЗ определяется окислением йодной кислотой производного целлюлозы и его глюкозидов, полученных путем алкоголиза, что дает распределение гликольных групп в положениях 2, 3 и 3, 4 с последующим окислением соответствующих редуцирующих сахаров тетраацетатом свинца (это указывает на относительное содержание гликольных групп в 1, 2 положении). [c.247]

N-окиси замещенных пиридинов и диаакнов получены по стандартной процедуре - окислением ооответствующих производных пиридина /11,12/ и диазинов /13/ перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте. Полученные соединения ния обладали константами,отвечающими литературным данным.Методика эксперимента описана в пре,дыдущих работах /1,14/. [c.623]

Сырье для каталитического крекинга пробовали окислять при повыщенных температурах кислородом или озоном с последующим отделением продуктов окисления промывкой водой (соединения тяжелых металлов переходили в водорастворимую форму). Весьма интересны попытки перевести-летучие металлпорфирино-вые комплексы (ванадия и никеля) в нелетучие соединения путем обработки продукта небольщим количеством пиридина (образуется нелетучий пиридинванадиевый комплекс) или облучения газойля (доза излучения 7ЛОР Р) при облучении в продукте значительно снижается количество летучих производных ванадия и никеля [18]. [c.36]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Известно несколько способов получения 5-этилпиколино-вой кислоты. Чаще всего используют окисление 2-метил-5-этилпиридина двуокисью селена в сухом пиридине с выходами 58 и 65% [1, 2]. Иногда кислоту получают окислением перманганатом калия в ацетоне ее стирильного производного (5-этил-2-стирилпиридина) [3]. Стирильное производное получают конденсацией 2-метил-5-этилпиридина с бензальдегидом в среде уксусного ангидрида. Синтез кислоты этим способом неудобен, так как занимает 7—8 дней, а кислоту приходится выделять в виде медной соли. Мы получали 5-этллпиколи-новую кислоту четырьмя способами [c.110]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

Применение сульфонильных защитных групп при атоме азота алкенилани-лина позволило получить иной тип продуктов нежели в предыдущих случаях. При окислении метансульфонильного 36 и ла/х2-толуолсульфонильного 37 производных о-толуидина (получены обработкой амина 15 соответствующим хлоран-гидридом в пиридине) системой на основе ацетонитрила единственными продуктами реакции являются кетоны 38, 39 (выходы 60-62 %). Их образование подтверждает сделанное ранее предположение о кетонном интермедиате В реакции, ведущей к индолинам 26, 27. [c.8]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Впоследствии указанный метод с применением ацетата двухвалентной меди в пиридине был использован Эглинтоном и Голб-райтом [117, 165] для препаративных целей. В этих условиях производное одновалентной меди не осаждается, а образующаяся кислота связывается пиридином. Уэсткотт и Баксендейл нашли, что скорость первоначальной реакции пропорциональна концентрации R S СН и Си + и обратно пропорциональна [H+J, но суммарная скорость реакции определяется постоянной концентрацией Си+. Следовательно, длительность индукционного периода зависит от автокаталитических свойств Си+. Авторы пришли к выводу, что окислитель — это ион Си +, но как таковой он неэффективен в отсутствие Си+. Конечно, не исключено, что истинным катализатором может быть R s u или другой родственный ему комплекс. Следует отметить, что окисление сульфатом меди в водном растворе можно сойоставить с кажущимся аналогичным окислением в жидком аммиаке. Наст [173] [c.260]

Никотиновая кислота была получена окислением марганцевокислым калием р-замещенных производных пиридина , а также из р-бромпиридиначерез литийпиридиний и пря- [c.66]

Эта повышенная стабильность может быть объяснена тем фактом, что в я-систему пирилиевого кольца входят шесть электронов, и, таким образом, она имеет ароматический характер подобно бензолу или пиридину. По-виднмому, степень стабилизации достаточна, чтобы сместить равновесие между катионом (14) и сольватиро-ванным производным (15) в сторону первого. Подтверждением стабильности пирилиевого катиона служит также легкость окисления (16) в (17), которое протекает путем переноса гидрид-иона к трифенилметильному катиону (схема 4) [4, 5]. Следует, однако, подчеркнуть, что эта стабильность лишь относительна, как и в случае катиона тропилия, который вследствие его ароматичности тоже неожиданно устойчив. В обоих случаях устойчивость катиона выше, чем можно было бы ожидать при сравнении со структурно родственными соединениями, но оба катиона очень чувствительны к нуклеофильной атаке при соответствующем сочетании реагентов и условий. [c.17]

Оксазольный цикл обычно нестабилен в условиях окисления производные оксазола расщепляются холодным перманганатом, хромовой кислотой, гипобромитом натрия, дымящей азотной кислотой и озоном [4]. К действию пероксида водорода оксазолы обычно устойчивы, но 4-(оксазолил-2) пиридин при взаимодействии с Н2О2 — АсОН превращается в пиридин-Л -оксид [4]. Фотосенсиби-лизированное присоединение синглетного кислорода к соединению [c.447]

Об окислении антрацена окислами азота и воздухом при 200° см. патенты Аналогично антрахинону из антрацена, получаются антрахинон-сульфокислоты из антраценсульфокислот При пропускании двуокиси азота через хлороформенную суспензию антрацена или его производных например 9-нитроантрацена) происходит присоединение двуокиси азота к углеродным атомам 9 и 10 и получаются ди- и тринитродигидроантрацены, которые при действии пиридина легко переходят в 9-нитро- или 9, Ю-ди-нитроантрацены При этой реакции окисления с хинон не происходит, но замещаются именно те углеродные атомы, которые окисляются при переходе антрацена в антрахинон. Из 9,10-дихлорантрацена таким образом получается 9,10-дихлор-9, Ю-динитро-9,10-дигидроантрацсн, который при кипячении в хлороформе чрезвычайно легко переходит в антрахинон. [c.250]

Если один из карбонильных атомов углерода имеет степень окисления, соответствующую карбоновой кислоте (как, например, в случае 2-пирона), таже степень окисления сохраняется и в образующемся производном пиридина (2-пиридон) [255]. Аналогично при взаимодействии 4-пиронов (разд. 8.2) с аммиаком и первичными аминами образуются 4-пиридоны [256]. Пиридоны можно также получить при реакции аммиака и первичных аминов с бисенаминами, образую- [c.145]

Действие тетраацетата свинца сходно с действием перйодата, однако на практике между этими реагентами существуют значительные различия. Прежде всего, если перйодат применяется почти исключительно в водной среде, окисление тетраацетатом свинца проводят обычно в уксусной кислоте, реже в бензоле, хлороформе или пиридине, что позволяет окислять соединения, нерастворимые в воде. По стерическим требованиям тетраацетат свинца в значительной мере сходен с перйодатом считается, что и в этом случае реакция протекает через пятичленное промежуточное соединение. Однако весьма существенно, что для тетраацетата свинца характерна более высокая структурная и стереохимическая специфичность. Так, быстрее всего происходит расщепление а-гликолей, включающих полуацетальный гидроксил, несколько медленнее — ациклических гликолей, еще медленнее — циклических. При этом цис-а-тлтоли окисляются значительно быстрее, чем транс-тликоли. Это различие особенно сильно проявляется в случае фураноз и их производных. Если окисление тетраацетатом свинца осуществляется в растворе уксусной кислоты, где таутомерное равновесие устанавливается весьма быстро. [c.91]

Наиболее общим методом синтеза кетоз является избирательное окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы. Удобнее всего проводить окисление хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения (см. стр. 94). Примером такого синтеза может служить окисление производного маннита в производное О-арабино-З-гексулозы [c.248]

Пиридилметанол является исходным продуктом для получения разнообразных производных пиридина. Его получают при взаимодействии N-oки и 2-пиколина с ангидридами кислот [1—4]. Обычно в реакции используется чистая перегнанная К-окись. Нами установлено, что для получения 2-пи-ридилметанола с успехом может быть использован неочищенный ацетат Ы-окиси, получаемый при окислении 2-пиколина перекисью водорода в уксусной кислоте, после отгонки из реакционной массы воды и уксусной кислоты. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология